Разработка экологически безопасной и ресурсосберегающей технологии утилизации осадков городских сточных вод с получением фосфорсодержащих удобрений
На правах рукописи
Гуляева Ирина
Сергеевна
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой
степени
кандидата технических наук
Разработка экологически безопасной и
ресурсосберегающей технологии утилизации осадков городских сточных вод с
получением фосфорсодержащих удобрений
.23.04 - «Водоснабжение, канализация,
строительные системы охраны водных ресурсов»
05.23.19- «Экологическая безопасность
строительства и городского хозяйства»
Пермь 2014
Работа выполнена на кафедре охраны окружающей среды ФГБОУ ВПО «Пермский
национальный исследовательский политехнический университет»
Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Глушанкова Ирина
Самуиловна
Защита состоится «___»________________ 2014 г. в ….. часов на заседании
диссертационного совета Д …… по защите докторских и кандидатских диссертаций
при ……
Автореферат разослан 2014 г.
Актуальность работы
Экологическая безопасность системы водоотведения и очистки коммунальных
сточных вод является одной из приоритетных экологических и технологических
задач жизнеобеспечения городского хозяйства.
Наиболее сложно в системе жилищно-коммунального хозяйства решается
проблема утилизации, образующихся при очистке городских сточных вод, твердых
отходов - осадков сточных вод (ОСВ), представляющих собой избыточный активный
ил и осадки первичных отстойников. Ежегодно на очистных сооружениях городов
России образуется более 2 млн. м3 ОСВ в пересчёте на сухое вещество (100 млн.
м3 при исходной влажности 98 %). Уровень использования ОСВ оценивается в
1,0-1,5 % .
В России основной способ обработки ОСВ заключается в их механическом
обезвоживании и складировании на иловых картах и илонакопителях. Используемая
технология утилизации ОСВ не отвечает современным экологическим и техническим
требованиям, приводит к длительному и чаще безвозвратному отчуждению
значительных земельных ресурсов, сопровождается экологическими рисками
загрязнения подземных и поверхностных вод. Срок эксплуатации иловых карт
ограничен, в этой связи актуально решение проблемы их санации и рекультивации.
Известно, что ОСВ биологических очистных сооружений (БОС) представляют
собой сложный органоминеральный комплекс, который содержит биогенные элементы -
фосфор и азот, в количествах, позволяющих рассматривать отходы как
потенциальное органоминеральное удобрение в сельском хозяйстве. Однако основным
препятствиям для использования ОСВ в качестве удобрения является высокое
содержание в них тяжёлых металлов (ТМ), ароматических углеводородов,
бенз(а)пирена, патогенной микрофлоры, нестабильностью (запах, склонность к
загниванию) отходов.
В последние годы в промышленную практику постепенно внедряются технологии
утилизации ОСВ основанные на сжигании отходов. В результате образуется
минеральный остаток, содержащий до 7-10 % фосфора (в пересчете на Р2О5). Однако
концентрирование в золе высокотоксичных ТМ ограничивает их дальнейшее
использование в народнохозяйственных целях и требует дополнительной обработки.
При наблюдающейся тенденции спада производства фосфорных удобрений и увеличении
их импорта актуально проведение комплексных исследований процессов
обезвреживания и переработки ОСВ с получением фосфорсодержащих удобрений.
Проведение комплексных исследований по обезвреживанию ОСВ с
использованием реагентных и реагентно-термических методов позволит решить
проблему утилизации ОСВ в городах и населенных пунктах различного типа,
обеспечить экологическую безопасность и повысить уровень защищенности природной
среды при эксплуатации системы жизнеобеспечения в городском хозяйстве.
Цель работы: научное обоснование и разработка экологически безопасных и
ресурсосберегающих технологий утилизации осадков городских сточных вод и
рекультивации иловых карт с получением фосфорсодержащих удобрений.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
1. Анализ условий формирования и состава сточных вод, объема и
состава ОСВ при функционировании инженерных систем очистки городских сточных
вод на примере крупного промышленного центра - города Перми (1 млн. жителей) и
города Березники (200 тыс. жителей) Пермского края;
2. Технико-экологический анализ существующих способов и технологий
утилизации ОСВ, определение основных принципов их утилизации;
. Исследование закономерностей процессов реагентной и
реагентно-термической обработки ОСВ, определение условий и параметров
проведения процессов, обоснование выбора реагентов, анализ свойств и состава
получаемых продуктов;
. Научное обоснование возможности использования получаемых в
процессе реагентной и реагентно-термической обработки ОСВ продуктов в качестве
фосфорсодержащих удобрений, определение их соответствия нормативно-техническим
требованиям;
. Разработка экологически безопасных и ресурсосберегающих
технологий утилизации осадков городских сточных вод, образующихся при
эксплуатации систем жизнеобеспечения городского городов с численностью
населения 200 тыс. чел. и городов-миллионников, с получением фосфорсодержащих
удобрений, а также разработка технологии рекультивации нарушенных в результате
складирования ОСВ земель, проведение технико-экономической и экологической
оценки разработанных технологий.
Объект исследования: осадки городских сточных вод, образующиеся при
эксплуатации систем жизнеобеспечения городского хозяйства г. Перми и г.
Березники.
Основная идея работы состоит в разработке технологий реагентной и
реагентно-термической утилизации осадков городских сточных вод с получением
органо-минерального и минерального фосфорсодержащего удобрений.
Методы исследования включали аналитическое обобщение известных научных и
технических результатов; лабораторные и натурные исследования с использованием
физико-химических, термических методов анализа; обработку результатов,
полученных экспериментальным путем, методами математической статистики и
корреляционного анализа с применением ПЭВМ.
Достоверность научных положений, выводов и практических рекомендаций
обоснована результатами лабораторных исследований, анализа состава ОСВ и
продуктов переработки в аккредитованных лабораториях; использованием методов
математической статистики с применением ПЭВМ и лицензированных программ.
Научная новизна работы:
1. Определены закономерности процессов обезвреживания ОСВ
гуминосодержащими реагентами, полученными из различного природного сырья.
Разработан способ обработки ОСВ торфо-минеральной кальцийсодержащей композицией
(ОМК), обеспечивающей эффективное снижение биотоксичности ОСВ и связывание
ионов тяжелых металлов в малорастворимые недоступные для растений формы.
2. На основе результатов определения биотоксичности и агрохимических
показателей продуктов переработки ОСВ установлена возможность их использования
в качестве органо-минеральных удобрений. Накопление тяжелых металлов, таких как
меди, цинк и свинец, в растительной биомассе при использовании полученных
удобрений значительно ниже максимально допустимого уровня (в 3,1, 1,27 и 2,9
раз соответственно).
. Разработан способ реагентно-термической утилизации ОСВ,
заключающийся в обработке осадков концентрированными (100 г/л) растворами
хлорида кальция или калия с последующим сжиганием. В процессе термической
обработки при температуре 900-1000 0С происходит извлечении из осадков тяжелых
металлов и получение товарного продукта - минерального удобрения с содержанием
оксида фосфора (V) 5-7 %.
Определены параметры проведения процесса, позволяющие снижать содержание в
минеральном остатке меди в 1,5 раза, марганца - в 3,8 раза, цинка - в 1,6 раз.
Практическая значимость работы:
Разработаны экологически безопасные и ресурсосберегающие технологии
утилизации ОСВ, определены оптимальные параметры процессов реагентной и
реагентно-термической утилизации ОСВ с получением фосфорсодержащих удобрений.
Разработаны технические условия ТУ на органо-минеральное (ТУ
2186-001-02069065-14) и минеральное фосфорсодержащее (ТУ 2186-002-02069065-14)
удобрения, полученные путем обработки ОСВ в присутствии реагентов.
Реализация результатов работы:
Результаты работы использованы при разработке технических решений и
технико-экономического обоснования проекта по утилизации осадков сточных вод
биологических очистных сооружений г. Перми.
Результаты диссертационной работы используются в учебном процессе подготовки
специалистов по направлению 280270 «Техносферная безопасность» в курсах лекции
по дисциплинам «Физико-химические методы защиты биосферы», «Технологические
основы переработки отходов производства и потребления», «Биотехнологические
методы утилизации и переработки твердых бытовых и промышленных отходов».
Основные научные положения, выносимые на защиту:
1. Результаты исследования процессов формирования состава, объема
городских сточных вод и образующихся в технологиях их очистки осадков сточных
вод на примере эксплуатации очистных сооружений г. Перми и г. Березники
Пермского края;
2. Результаты проведенных исследований реагентной и
реагентно-термической обработки ОСВ: условия и параметры проведения процессов,
выбор реагентов, эффективность использования реагентов, свойства и состав
получаемых продуктов, их соответствие нормативным требованиям;
. Научное обоснование и результаты проведенных исследований по
использованию полученных при реагентной и реагентно-термической обработке ОСВ
товарных продуктов в качестве удобрений: тип выращиваемых культур, доза и
условия внесения удобрений, эффективность применения;
. Разработанные экологически безопасные и ресурсосберегающие
технологии утилизации осадков городских сточных вод, образующихся при
эксплуатации систем жизнеобеспечения городского хозяйства городов различного
типа с получением фосфорсодержащих удобрений, технология рекультивации
нарушенных в результате складирования ОСВ земель;
. Технико-экономическая и экологическая оценка разработанных
технологий утилизации осадков городских сточных вод и рекультивации нарушенных
земель.
Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы
докладывались и были опубликованы в материалах международной научно-технической
конференции «Современное состояние и инновации транспортного комплекса» г.
Пермь, 2008 г.; международного конгресса «Вода: Экология и технология», г.
Москва, 2008 г., третьей международной телеконференции «Проблемы и перспективы
современной медицины, биологии и экологии», г. Томск, 2010 г.; межрегионального
конгресса «Комфортный город» в рамках серии конгрессов «Урбанистика - Практика
и перспективы развития территорий», г. Пермь, 2010 г., международной
научно-технической конференции «Миниджмънта на иновациите - предприятия, банки,
университети», г. Варна, 2012 г.; 12th International Multidisciplinary Scientific GeoConference & EXPO Modern Management of Mine Producing, Geology and Environmental Protection, 2012 г.
Публикации. Основные положения диссертационной работы опубликованы в 15
научных трудах и научно-практических рекомендациях, в том числе 5 статей
опубликованы в изданиях, включенных в перечень ВАК РФ, 2 издания в журналах,
включенных в базу данных SCOPUS
и 1 заявка на изобретение.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав,
общих выводов, списка литературы. Результаты исследования изложены на 171 с.
основного текста, включающего 42 рис., 42 табл. и библиографию из 151
наименований и приложения.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении обоснована актуальность утилизации осадков городских сточных
вод с получением органо-минеральных и минеральных удобрений, сформулированы
цели, задачи, научная новизна работы.
В первой главе проанализированы технологии очистки сточных вод, условия
формирования ОСВ на примере городских очистных сооружений г. Перми и г.
Березники.
На территории г. Перми, крупного промышленного центра с численностью
населения более 1 млн. чел., в системах жизнеобеспечения городского хозяйства
образуется 160 600 тыс. м3/год городских сточных вод, 40% из которых составляют
не полностью очищенные стоки машиностроительных предприятий города,
характеризующиеся высоким содержанием ионов тяжелых металлов (до 50 мг/л). В
процессах механической и биологической очистки сточных вод ионы тяжелых
металлов (ИТМ) концентрируются в активном иле, образуя устойчивые
металлоорганические комплексы с аминокислотами и белками, что необходимо
учитывать при выборе способа утилизации ОСВ.
В г. Березники с численностью населения 150-200 тыс. чел. - городе с
развитой химической промышленностью по производству неорганических веществ
(получение калийных и азотных минеральных удобрений, соды и др.) образуется 18
000 тыс. м3/год городских сточных вод, которые содержат до 30 % промышленных
стоков, характеризующиеся повышенным солесодержанием.
В процессе биологической очистки городских сточных вод г. Перми и г.
Березники образуется 130 000 т/год и 35 000 т/год осадков сточных вод с
влажностью 85-86% соответственно.
Анализ научно-технической информации по методам обезвреживания ОСВ (Туровский
И.С., Ивилевич А.З. и др.) позволил определить основные принципы выбора способа
утилизации ОСВ:
· обеспечение безопасности загрязнения окружающей среды
тяжелыми металлами, патогенной микрофлорой;
· «безотходность» технологии утилизации ОСВ и вовлечения
отходов во вторичных оборот;
· предотвращенный экологический ущерб.
С учетом установленных принципов выбора способа утилизации ОСВ, объемов
образования ОСВ были выбраны два направления исследований:
реагентная обработка ОСВ, образующихся при очистке коммунальных сточных
вод городов с численностью населения 100-250 тыс. чел. с получением
органо-минерального удобрения;
реагентно-термическая обработка ОСВ, образующихся в крупных городах и
городских агломерациях, с получением минерального фосфорсодержащего удобрения.
Для обоснования экономической целесообразности получения фосфорсодержащих
удобрений из ОСВ представлен анализ мирового и российского рынка фосфорных
удобрений, тенденции их развития, обоснована потребность в поиске
альтернативных источников сырья (П. Хеффер, 2009 г., М. Седова, 2012 г.).
Во второй главе представлены характеристики объекта исследования и
методики проведения экспериментов. Для достижения поставленной цели был
использован комплекс современных методов исследований, включающий проведение
теоретического и статистического анализа, экспериментальных лабораторных
испытаний, моделирование процессов.
Анализ химического состава ОСВ проводили по стандартным методикам,
разработанным для химического анализа почвенных образцов: определение рН водной
вытяжки по ГОСТ 2648-85 в модификации ЦИНАО, массовой доли общего азота - по
ГОСТ 26107-84, массовой доли общего фосфора по ГОСТ 26205-84 в модификации
ЦИНАО, хлорид - ионов в водной вытяжке по ГОСТ 26425-85, подвижной серы по ГОСТ
26490-85, подвижных форм металлов (меди, свинца цинка, никеля, кадмия,
кобальта, хрома, марганца) атомно-абсорбционным методом по РД 52.18.289-90.
Для микробиологических исследований образцов ОСВ применяли микроскоп
марки Carl Zeiss с видеокамерой и программным обеспечением (разрешение 1:600).
Санитарно-бактериологические и санитарно-паразитологические показатели
осадков определялись согласно стандартным методикам: МУ 2.1.7.730-99
Гигиеническая оценка качества почвы населенных мест, МУК 4.2.2661-10 Метод
санитарно-паразитологических исследований.
Для исследования закономерностей процессов термической деструкции
образцов ОСВ были использованы методы термического анализа:
дифференциально-термический анализ (ДТА), термогравиметрия (ТГ) на
дериватографе Q-1500 D на воздухе при скорости нагрева 10 град/мин.
Термохимические испытания проводились в лабораторной вращающейся печи
(Carbolite HTR 11/150) с кварцевым стеклянным газонепроницаемым реактором.
Образцы минерального остатка после термической обработки ОСВ в присутствии
реагента подвергались рентгеноспектральному микроанализу с электронным зондом
(электронно-зондовый микроанализ). Для получения изображения структуры образцов
был использован метод растровой электронной микроскопии, при котором
изображение формируется при сканировании пучка с последующей передачей сигнала
от детектора электронов на экран.
В главе описываются методики проведения исследований по реагентной
утилизации ОСВ в присутствии гуминсодержащих реагентов и испытаний полученных
продуктов в качестве органо-минерального удобрения, по регентно-термической
утилизации с получением минерального фосфорсодержащего удобрения.
Статистическая обработка результатов проводилась с использованием
стандартных статистических методов. Математическая обработка результатов
проводилась с применением программы Statistica 5.0.
В главе 3 представлены результаты проведенных экспериментальных испытаний
по обезвреживанию и утилизации ОСВ, рекультивации иловых карт и мест
складирования ОСВ.
Характеристика физико-химических свойств и химического состава ОСВ
Для обоснованного выбора метода обработки осадков сточных вод были
проведены исследования физико-химических свойств и химического состава образцов
ОСВ, отобранных на городских очистных сооружениях г. Перми и г. Березники.
Результаты химического анализа образцов ОСВ (усредненные данные),
предварительно высушенных при 105 0С до постоянной массы, представлены в табл.
1. Показатели химического состава рассчитаны в % или мг/кг сухого вещества.
Таблица 1. - Физико-химический состав ОСВ
Показатели
|
ОСВ г. Березники
|
ОСВ г. Пермь
|
Влажность, %
|
86,0
|
85
|
Массовая доля органических
веществ, %
|
64
|
65
|
Массовая доля золы, %
|
36
|
35
|
Массовая доля общего азота,
%
|
5,9
|
5,7
|
Массовая доля общего
фосфора (Р2О5), %
|
5,5
|
5,5
|
рН солевой вытяжки
|
6,9
|
6,8
|
рН водной вытяжки
|
6,6
|
6,6
|
РО43- , мг/кг
|
410
|
420
|
Хлорид-ион, мг/кг
|
16500
|
10100
|
ХПК водной вытяжки (1:5),
мгО2/л
|
3500
|
3890
|
Содержание подвижной серы,
мг/кг
|
3750
|
4800
|
Органическая часть ОСВ в основном состоит из веществ белкового
происхождения (до 40 %) при содержании жиров и углеводов соответственно до 45 и
25 %. Основными компонентами минеральной части ОСВ являются оксид кремния,
оксид алюминия, оксид железа. Для определения потенциальной опасности ОСВ
проведен анализ содержания в них тяжелых металлов (табл. 2).
Таблица 2. - Содержание металлов в ОСВ (мг/кг сух. образца)
Показатели
|
ОСВ г. Березники,
содержание ТМ
|
ОСВ г. Пермь, содержание ТМ
|
ПДК или ОДК ТМ в почве
|
|
Валовая форма
|
Подвижная форма
|
Валовая форма
|
Подвижная форма
|
Валовая форма
|
Подвижная форма
|
Железо, мг/кг
|
13000
|
13500,0
|
63000
|
15400
|
-
|
-
|
Кадмий, мг/кг
|
6,7
|
0,8
|
15,8
|
1,8
|
0,5*,1,0**, 2,0***
|
-
|
Медь, мг/кг
|
200-230
|
6,8
|
580
|
7,4
|
33,0*, 66**,132***
|
3,0
|
Марганец, мг/кг
|
900-950
|
633,3
|
2670
|
1680
|
1000
|
80
|
Никель, мг/кг
|
75-77
|
9,4
|
120
|
12,1
|
20,0*; 40,0**, 80,0***
|
4,0
|
Свинец, мг/кг
|
34,7
|
3,8
|
46
|
7,2
|
32,0
|
6,0
|
Хром, мг/кг
|
305-310
|
10,8
|
1800
|
45,3
|
0,05
|
6,0
|
Цинк, мг/кг
|
700-800
|
516,14
|
1090
|
623
|
55,0*;110**;220***
|
23,0
|
* ОДК для песчаных и супесчаных почв;
** ОДК для кислых суглинистых и глинистых почв с pH < 5,5
*** ОДК для кислых суглинистых и глинистых почв с pH >5,5
Высокое содержание углерода, азота, фосфора, кальция, микроэлементов
позволяет рассматривать ОСВ в качестве органоминеральных удобрений. Однако
бактериальная загрязненность, нестабильность ОСВ, содержание ТМ, значительно
превышающих ОДК и ПДК (кадмий, никель, медь, хром и цинк), затрудняет его
использование в качестве удобрений, технического грунта и требует
дополнительной обработки ОСВ перед их использованием.
Несмотря на то, что содержание ТМ не значительно превышает требований
ГОСТ Р 17.4.3.07-2001 «Охрана природы. Почвы. Требования к свойствам осадков
сточных вод при использовании их в качестве удобрений» их реальное применение
ограничено, т.к. в сравнении с фоновыми концентрациями уровень содержания
металлов в почвах, удобряемых осадками, как правило, повышен.
Исследование процессов реагентной утилизации ОСВ.
Одним из эффективных способов обезвреживания грунтов, детоксикации ОСВ
является перевод ионов тяжелых металлов (ТМ) из подвижных водорастворимых форм
в связанные за счет образования малорастворимых комплексных соединений.
Известно, что ионы ТМ способны образовывать комплексные соединения с гуминовыми
кислотами и гумат-ионами в результате ионного и лигандного обмена (Заварзина А.
Г., 2000 г., Бокова Т.И., 2006 и др.), устойчивость которых возрастает в
следующем ряду
Mg
2+< Ca2+ <Mn2+< Co2+
< Ni2+ < Zn2+ < Fe2+
< Cu2+ < Cd2+ <Pb2+
< Fe3+
Наиболее прочные комплексы с гуматами характерны для ионов кадмия и
свинца, металлов относящихся к соединениям первого класса опасности. Гуминовые
препараты получают выщелачиванием гуматов и фульватов из торфа, бурового угля,
чернозема и др. (А.Г. Заварзина, И.И. Лиштван, А.И. Шульгин, 2007). В
зависимости от генезиса сырья, степени его метаморфизма в составе гуминовых
веществ могут преобладать как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные
соединения с разным содержанием алифатических и ароматических фрагментов,
функциональных групп, основными из которых являются карбоксильные
(-COOH), карбонильные (-СОН), метоксильные
(-OCH3), гидроксильные (-OH) спиртового и фенольного характера и
амидогруппы (-CONH2). Во взаимодействии ГК с ионами
металлов огромное значение принадлежит функциональным группам ГК, которые
различаются по кислотной силе и могут образовывать с ионами металлов соединения
различной степени устойчивости. В этой связи эффективность препарата зависит
как от природы сырья, так и способа получения.
Для обоснованного выбора метода детоксикации ОСВ были проведены
исследования по возможности связывания подвижных форм ТМ и обеззараживания ОСВ
с использованием промышленных и синтезированных в ходе экспериментов
гуминсодержащих препаратов.
Промышленные препараты (ПП):
ПП 1 - АКК-БАК (ТУ 9291-002-94106549-06), полученный методом щелочного
гидролиза некондиционного животного сырья. Препарат содержит композиции
гидратов аммиачно-аминокислотных и гидроксоаминокислотных комплексных
соединений меди (II) и натриевых
солей аминокислот, аспарагиновой и глютаминовой кислоты. Проявляет щелочную
реакцию, рН = 10;
ПП 2 - «Идеал», (ТУ 2186-002-13787869-2009), органоминеральное удобрение,
содержащее гуматы калия (2 г/л), выделенные из биогумуса, а также биогенные
элементы азот и фосфор в виде нитратов и гидрофосфатов. Проявляет щелочную
реакцию, рН = 8-10. Состав гуминовых кислот (брутто-формула): С10Н1,1О5,3N0,8;
ПП 3 - «Гумиком», (ТУ 2186-002-13787869-2009), представляющий собой
водорастворимое удобрение на основе гуминовых кислот, полученное при обработке
бурого угля. Состав гуминовых кислот (брутто-формула): С10Н0,7О4,3N0,2.
Синтезированные препараты (СП):
СП 1 - гуминовый концентрат, полученный выщелачиванием гуминовых веществ
0,5 % раствором гидроксида натрия из низинного торфа. Проявляет щелочную
реакцию, рН =10.
СП 2 - гуминовые кислоты, полученные из СП 1 путем его обработки серной
кислотой и выделения осадка - пастообразной массы гуминовых кислот. Проявляет
кислую реакцию среды, рН = 4;
СП 3 - торфо-минеральная суспензия, полученная выщелачиванием гуминовых
веществ свежеприготовленным горячим (50-60 0С) 10 % раствором гидроксида натрия
из низинного торфа (соотношение торф:NaОНр-р=10:1). Проявляет щелочную реакцию среды, рН = 11.
Низинный торф для проведения исследований отбирался в лесной местности в
районе г. Краснокамска (Пермский край). Состав гуминовых кислот, выделенных из
торфа: С10Н0,9О6N0,4.
ОСВ обрабатывались различными дозами гуминсодержащих препаратов.
Исследовалось влияние реагента, его дозы и длительности обработки на
эффективность детоксикации, которая контролировалась по содержанию в
обработанных образцах цинка, меди, свинца в подвижной форме, определению
стабильности ОСВ (запаху, устойчивости к загниванию), бактериологическим
показателям: активности фермента дегидрогеназы, как показателя
жизнедеятельности микроорганизмов; наличия патогенной микрофлоры.
Результаты исследований по обработке ОСВ биопрепаратами при оптимальных
дозах в сравнении с показателями дерново-подзолистой почвы и чернозема
представлены в табл. 4.
Таблица 4. Результаты исследования по обработке ОСВ биопрепаратами
Название препарата
|
рН
|
Содержание металлов в
подвижной форме мг/кг сух. образца
|
Дегидрогеназная активность,
мг ТТФ/ 1 г почвы
|
Патогенные микроорганизмы,
в том числе сальмонеллы, клеток/г
|
Яйца гельминтов и цисты
кишечных патогенных простейших, экз./кг ОСВ
|
|
|
Zn
|
Cu
|
Pb
|
|
|
|
Дерново-подзолистая почва
|
6,0
|
23,0
|
3,0
|
6,0
|
0,75-1
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
Чернозем
|
4,0
|
23,0
|
3,0
|
6,0
|
36
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
ОСВ
|
5,0
|
516,0
|
6,8
|
3,8
|
7,2
|
330,1
|
500
|
ПП 1
|
6,5
|
490,0
|
5000
|
3,2
|
6,8
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
ПП 2
|
6,3
|
180,0
|
1,23
|
1,88
|
11
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
ПП 3
|
8,0
|
230,0
|
3,8
|
2,04
|
6,1
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
СП 1
|
5,5
|
85,0
|
1,28
|
1,6
|
8,3
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
СП 2
|
5,0
|
120,0
|
3,16
|
1,8
|
4,3
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
СП 3
|
8,0
|
70,0
|
2,77
|
1,2
|
24
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
Результаты исследований показали, что применение препарата ПП 1 нецелесообразно
в связи с низкой эффективностью удаления тяжелых металлов. Препарат содержит
раствор аммиакатов меди (I) и,
как видно из полученных данных, это приводит к значительному повышению ее
содержания в обработанных образцах ОСВ. Известно, что цинк и кадмий также
способны образовывать растворимые в воде комплексные соединения с аммиаком - [Zn(NH3)4]+2, [Cd(NH3)4]+2, поэтому обработка ОСВ
препаратом, содержащим аммиак, препятствует их связыванию в малорастворимые
гуминсодержащие комплексные соединения.
Препарат ПП 2, выделенный из биогумуса, проявляет высокую эффективность
детоксикации (эффективность по цинку - 65 %, меди - 82 %, свинцу - 50,5 %),
однако не способствует повышению стабильности образцов ОСВ, что связано с
высоким содержанием органических веществ, экстрагируемых из биогумуса, которые
в процессе обработки образцов разлагаются сапрофитной микрофлорой ОСВ с
образованием дурнопахнущих соединений. При обработке ОСВ препаратом ПП 3
(«Гумиком») эффективность детоксикации по ионам цинка, свинца и меди составляет
55,5 %, 44 %, 44 % соответственно.
Из синтезированных препаратов наиболее эффективны гуминовый концентрат,
полученный выщелачиванием низинного торфа гидроксидом калия (эффективность по
цинку составляет 83,5 %, по меди - 81 %, по свинцу 58 %), и торфо-минеральная
суспензия (эффективность по цинку составляет 86 %, по меди - 59 %, по свинцу -
68 %). В присутствии торфо-минеральной суспензии значительно повышается
устойчивость ОСВ к загниванию, ускоряется процесс обезвоживания, изменяется
консистенция образцов, что проявляется уже через 7 дней обработки.
Анализ результатов показал, что наибольшим сродством к ионам тяжелых
металлов обладают гуминовые вещества (ГВ), выделенные из низинного торфа.
Установлена зависимость роста обменной и реакционной способности гуминовых
веществ от рН среды и количества кислорода (кислородсодержащих функциональных
групп) в составе ГВ: чем выше содержание кислорода в ГВ и выше рН среды, тем
выше степень детоксикации. Полученная зависимость согласуется с исследованиями
И.И. Лиштван.
Микробиологический анализ показал, что более высокой биологической
активностью обладают образцы ОСВ, обработанные торфо-минеральной суспензией,
что выражается высоким показателем дегидрогеназной активности, величина
которого близка к активности фермента для чернозема. Исследования
санитарно-бактериологических и санитарно-паразитологических показателей
показали отсутствие патогенной микрофлоры в обработанных образцах.
На основании вышеизложенного, разработанный способ обработки ОСВ
торфо-минеральной суспензией (СП 3) позволяет ускорить процессы стабилизации
отходов и получить экологически безопасный продукт. Однако, не смотря на
высокую эффективность обеззараживания ОСВ препаратом СП 3, данный способ
недостаточно технологичен, что связано с необходимостью создания реагентного
хозяйства, установок по получению реагента.
При этом известно, что внесение в образцы ОСВ оксида кальция способствует
его обезвоживанию, разделению фаз, обеззараживанию в результате повышения
температуры и замещению ионов тяжелых металлов ионом кальция, при повышении рН
до 11-12 сырые осадки теряют запах и развитие в них санитарно-показательных
микроорганизмов (кишечной палочки и энтероккока) подавляется. (Евилевич А.З.
1988 г., Туровский И.С. 2008 г., Покровская Е.В., 2005 г., Суханова Л.И., 1990
г.). Учитывая эффективность применения гуминовых веществ для обеззараживания и
детоксикации ОСВ с учетом генезиса гуминовых веществ, в работе проведены
исследования по обработке ОСВ органо-минеральной композицией (ОМК), содержащей
оксид кальция и низинный торф при различном массовом соотношении компонентов. В
присутствии щелочного реагента происходит выщелачивание из торфа гуминовых
соединений, которые участвуют в процессах гумификации, детоксикации и
связывания тяжелых металлов.
Эффективность процесса детоксикации ОСВ контролировали по
органолептическим характеристикам как индикаторов стабильности ОСВ, содержанию
ионов цинка, меди, свинца в подвижной форме, а также результатам
микроскопических, санитарно-бактериологических и санитарно-паразитологических
исследований в обработанных образцах. Результаты экспериментов после
трехдневной обработки образцов ОСВ синтезированными композициями представлены в
табл. 5.
Таблица 5. Результаты исследования по обработке ОСВ биопрепаратами
Название препарата
|
рН
|
Содержание в подвижной
форме мг/кг сух. образца
|
Патогенные микроорганизмы,
в том числе сальмонеллы, клеток/г
|
Яйца гельминтов и цисты
кишечных патогенных простейших, экз./кг ОСВ
|
|
|
Zn
|
Cu
|
Pb
|
|
|
Исходный образец
|
5,0
|
516
|
6,8
|
3,8
|
330,1
|
500
|
ОМК 1 ОСВ:СаО:торф =
50:2:10
|
10-11
|
80,0
|
3,16
|
1,65
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
ОМК 2 ОСВ:СаО:торф =
75:2:10
|
7-8
|
70
|
2,77
|
1,4
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
ОМК 3 ОСВ:СаО:торф =
50:3,5:10
|
12-13
|
60
|
2,39
|
1,2
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
ОМК 4 ОСВ:СаО:торф =
25:2:10
|
11-12
|
76
|
3,01
|
1,5
|
Отсутствие
|
Отсутствие
|
Анализ полученных результатов показал зависимость образования
нерастворимых гуматов тяжелых металлов от величины рН и массовом соотношения
ОСВ:СаО:торф. Проведенные исследования позволили определить условия проведения
процесса и дозы внесения СаО и торфа при обработке ОСВ, обеспечивающие снижение
концентрацию цинка в 8,6 раз, меди - 2,8 раза, свинца - в 3,2 раза, отсутствие
патогенной микрофлоры (ОМК 3).
Анализ результатов реагентной утилизации ОСВ показал реальную возможность
детоксикации осадков сточных вод и/или санации законсервированных иловых карт с
использованием синтезированных препаратов: торфо-минеральной суспензией или ОМК
3. Получаемые в процессе обработки продукты по агрохимическим и
санитарно-бактериологическим показателям соответствуют требованиям,
предъявляемым к органическим удобрениям (ГОСТ Р 17.4.3.07-2001).
Для подтверждения возможности использования полученных органоминеральных
композиций в качестве удобрения проведена серия испытаний по влиянию вносимых
ОМК на рост сельскохозяйственных культур (овса) на подзолистой почве. Процесс
контролировался в соответствии с жизненным циклом овса по следующим
показателям: сроки наступление фаз развития овса в различных образцах,
биометрические показатели продуктивности, рост стебля, окраска и толщина листа,
биомасса, содержание тяжелых металлов в биомассе. Доза внесения
органоминеральной композиции в почву составляла 40 г/л.
Исследованиями установлено, что урожайность овса на образцах почвы,
обработанных ОСВ и ОМК выше по сравнению с контрольным образцом. Наибольший
прирост биомассы зафиксирован на образце, обработанном ОСВ (74 %). При этом на
образце наблюдалось замедление процессов развития на этапах жизненного цикла,
овес вступил в фазу колошение на 8 дней позже по сравнению с образцами,
обработанными ОМК (образец ОМК 3), урожайность овса на 30 % ниже контрольного
образца.
Известно, что при выращивании зерновых и других культур на почве,
загрязненной ТМ, происходит их накопление в зеленой массе растений.
Для определения эффективности детоксикации ОСВ разработанным способом на
образцах К (исходной почвы), ОСВ и ОМК 3 (как наиболее эффективного) были
проведены исследования по накоплению ионов металлов в биомассе овса, результаты
которого представлены в таблице 6.
Таблица 6. - Содержание тяжелых металлов в зеленой массе
Проба
|
Содержание ТМ (мг/кг сухой
массы)
|
|
Ni
|
Cu
|
Zn
|
Pb
|
Cd
|
К
|
2,0
|
3,0
|
0,70
|
0,065
|
ОСВ
|
14,0
|
35,0
|
78,5
|
7,28
|
0,614
|
ОМК 3
|
2,80
|
9,573
|
23,0
|
1,72
|
0,22
|
МДУ
|
3,0
|
30,0
|
50,0
|
5,0
|
0,3
|
Результаты показали, что внесение в почву ОСВ усиливает токсичность почв
и поступление в биомассу ТМ (Ni в
7,0 раз, Cu в 11,7 раз, Zn в 4,6 раз, Pb в
10,0 раз, Cd в 9,4 раза) по сравнению с
контрольным образом.
При внесении в почву органоминерального удобрения (ОМК 3) в биомассе овса
содержание таких тяжелых металлов как Cu, Zn, Pb значительно ниже максимально допустимого уровня (МДУ) в 3,1,
1,27, 2,9 раз соответственно.
Проявлений токсического воздействия на овес (хлороз листьев, замедление
роста) по сравнению с контролем не отмечалось.
Анализ состава и свойств получаемого продукта позволил определить области
его использования: в качестве органоминерального удобрения, при озеленении,
благоустройстве городских территорий, придорожных полос и др.
В главе 4 представлены результаты исследований реагентно-термической
утилизация ОСВ с получением фосфорсодержащего минерального остатка.
В настоящее время для утилизации ОСВ применяются термические методы,
основанные на сжигании ОСВ. При сжигании ОСВ образуется зола, в которой
концентрируются высокотоксичные ТМ, что ограничивает ее дальнейшее
использование в народнохозяйственных целях и требует захоронения на полигонах
промышленных отходов. В этой связи актуальна разработка способа термической
утилизации ОСВ, позволяющего в процессе деструкции извлекать из них ТМ и получать
продукт, обладающий потребительскими свойствами.
Для определения условий процесса термической деструкции образцов ОСВ
проведены термогравиметрические исследования на воздухе при скорости нагрева 10
град/мин в интервале температур 25-800 0С (рис. 1.). Можно выделить три
основных температурных интервала разложения органической части ОСВ образца. В
интервале от 20 до 190 0С происходит удаление влаги. Потеря массы составляет
77,8 % с максимумами при 95 0С. Во втором интервале температур 190-440 0С с максимумом
при 260 0С происходит разложение органических веществ, которое, начиная с 440
0С, переходит в горение с максимумом при 500 0С и заканчивается при 520 0С.
_
Рис. 1. - Дериватограмма образца обезвоженного ОСВ
Потеря массы на втором этапе составляет 9,5 %, на третьем - 5,4 %. Общая
потеря массы при 800 0С составляет 92,7 %. При полном сжигании образцов
образуется 7,3 % минерального остатка (золы). При сжигании предварительно
высушенных образцов ОСВ до влажности 15 % образуется 42 % золы.
Известно, что галогениды ТМ при повышенной температуре способны
переходить в газовую фазу. Исследована возможность использования этого эффекта
для извлечения ТМ при сжигании ОСВ. На основании результатов проведенных
термогравиметрических исследований и температур летучести хлоридов тяжелых
металлов определена оптимальная температура процесса сжигания, которая
составила 900-1000 0С. Образцы ОСВ предварительно обрабатывали
концентрированными растворами хлорида кальция и/или калия. Доза внесения
реагентов в ОСВ влажностью 86 % варьировалась от 7 до 28 г/кг
Результаты по эффективности удаления тяжелых металлов (цинка, меди,
марганца, хрома) при реагентной термической утилизации ОСВ представлены на рис.
2 (доза реагентов - 21 г/кг ОСВ с влажностью 86 %). Наибольшая эффективность
удаления ТМ наблюдается при сжигании образцов в присутствии хлорида кальция.
При оптимальной дозе реагента содержание меди снижается в 1,5 раза, марганца -
в 3,8 раз, цинка - 1,6 раз. Наибольший эффект достигается для цинка и марганца,
что обусловлено низкой температурой летучести их хлоридов (730 и 650 0С
соответственно).
Полученные образцы минерального остатка подвергались
рентгеноспектральному микроанализу, результаты которого представлены на
рис. 3, химический состав минерального остатка - в табл. 7. На основании
проведенных исследований обоснованы выбор реагента и условия проведения
процесса. Минеральный остаток содержит 5-7 % фосфора (в пересчете на Р2О5) и
микроэлементы (марганец, калий, медь и др.), необходимые растениям для питания
и роста. Анализ состава минерального остатка позволяет рассматривать его в
качестве минерального фосфорсодержащего удобрения для кислых и подзолистых
почв.
минеральный
утилизация реагентный сточный
Рис. 2 - Содержание ТМ в золе, образующихся при сжигании образцов ОСВ и
ОСВ, предварительно обработанных хлоридом кальция и калия
а) б)
Рис. 3 - Спектрограммы образцов
а) минерального остатка образца ОСВ, обработанного КCl (ОСВKCl), б) минерального остатка образца ОСВ, обработанного CaCl2 (ОСВCaCl2)
Таблица 7. - Состав минерального остатка, полученного при обработке ОСВ
Химический состав
получаемых продуктов, %
|
ОСВ обработанные KCl
|
ОСВ обработанные CaCl2
|
Удобрение «фосфат-шлак»
|
Химический состав
получаемых продуктов, %
|
ОСВ обработанные KCl
|
ОСВ обработанные CaCl2
|
Удобрение «Фосфатшлак»
|
P2O5
|
4,72
|
7,49
|
8-12
|
ZnO
|
0,041
|
0,244
|
|
CaO
|
2,912
|
36,253
|
25-30
|
CuO
|
0,113
|
0,1
|
|
CaSO4
|
4,63
|
1,445
|
-
|
Mn2O3
|
0,9
|
0,11
|
|
Al2O3
|
2,46
|
6,615
|
2,4
|
TiO2
|
0,68
|
-
|
|
SiO2
|
3,79
|
16,22
|
16
|
Cr2O3
|
0,69
|
-
|
|
Fe2O3
|
23,14
|
3,24
|
5
|
Cl
|
2,5
|
13,54
|
|
K2O
|
3,77
|
3,145
|
2
|
О
|
40,197
|
6,451
|
|
Na2O
|
5,46
|
2,37
|
|
Прочие элементы
|
0,077
|
1,894
|
23,6-34,6
|
MgO
|
3,92
|
0,88
|
7-9
|
Итого
|
100
|
100
|
100
|
Наиболее целесообразно проводить процесс термической деструкции ОСВ в
присутствии хлорида кальция. Однако при использовании хлорида калия минеральный
остаток содержит растворимое фосфорное удобрение - фосфат калия, хлорид калия и
биогенные микроэлементы.
На основании проведенных исследований разработан способ реагентной
термической утилизации ОСВ, содержащих ТМ, включающий обработку ОСВ
концентрированным раствором хлорида калия/кальция (3 М), с последующей
термической деструкцией органической части ОСВ на воздухе. На первой стадии
поддерживается температура 350 0С, обеспечивающая разложение фосфор- и
серосодержащих органических соединений с образованием фосфатов и сульфатов; на
второй стадии температура повышается до 900-1000 0С, что позволяет перевести
образующиеся хлориды ТМ в аэрозоли. Дымовые газы после их охлаждения
подвергаются абсорбции 0,1 М раствором гидроксида кальция с последующим
отстаиванием шлама ТМ. При этом содержащиеся в дымовых газах оксиды серы и
азота переходят в безопасные формы сульфата кальция (гипс), нитратов кальция.
При этом образующийся гипс совместно с гидроксидами тяжелых металлов может без
предварительной обработки использоваться в строительной индустрии. Тепло
отходящих газов может быть использовано для обогрева печи на первой стадии
проведения процесса. Продукт может быть рекомендован для использования на
кислых и подзолистых почвах. В пятой главе представлены технологические схемы
утилизации ОСВ и результаты технико-экономического анализа разработанных
способов утилизации ОСВ. Проведенный анализ результатов исследования позволил
обосновать стратегию выбора методов переработки ОСВ с получением товарных
продуктов с учетом наиболее значимых факторов и технико-экономического
обоснования:
1. Обеззараживание и детоксикацию ОСВ с получением органоминеральных
удобрений экономически целесообразно применять при утилизации отходов,
образующихся при очистке хозяйственно-бытовых сточных вод городов с
численностью населения до 300 тыс. чел (объемы сточных вод составят 18 млн.
м3/год).
2. Для крупных промышленных центров целесообразно использовать
реагентно-термический метод утилизации ОСВ.
Технологическая схема реагентной утилизации ОСВ представлена на рис. 4.
Рис. 4. - Технологическая схема реагентной утилизации ОСВ с получением
органо-минерального удобрения: 1. Плунжерный насос, 2. Вакуумный фильтр, 3.
Смеситель с механическим перемешивающим устройством, 4. Насос-дозатор, 5.
Бункер-накопитель СаО, 6. Бункер-накопитель торфа, 7. Бункер-накопитель
органо-минерального удобрения, 8. Илонакопитель
ОСВ после илоуплотнителей влажностью до 95 % подаются на установку
обезвоживания осадка, состоящую из турбодрайна, винкельпресса. Из
вакуум-фильтра ОСВ (влажность 86 %) перекачиваются плунжерными насосами в
смеситель непрерывного действия, снабженный механическим перемешивающим
устройством. Одновременно в смеситель для обеззараживания и детоксикации осадка
насос-дозатором подаются реагенты: СаО и торф и после смешения
продолжительностью 10-15 мин полученная смесь поступает в накопительный бункер
готовой массы, где выдерживается в течение 7 суток. В процессе работы линии по
реагентной утилизации ОСВ образуется иловая вода, которая из уплотнителей и
винкельпресса направляется в аэротенки для очистки, и органо-минеральное удобрение.
При использовании данной технологии утилизации ОСВ, образующихся в г.
Березники, предотвращенный экологический ущерб составляет 58,9 млн. руб. в год,
снижение платы за размещение отходов производства и потребления в пределах
установленного лимита - 189,1 млн. руб./год. Способ реагентного обезвреживания
ОСВ может использоваться для санации отработанных, законсервированных иловых
карт и илонакопителей.
Технология термической утилизации ОСВ в присутствии хлорида кальция
представлена на рис. 5. Обезвоженный осадок (влажность 86 %) перекачиваются
плунжерными насосами в смеситель, куда подается раствор реагента: хлорида
кальция дозой 21 г/кг ОСВ влажностью 86 %. После смешения осадка с реагентами
продолжительностью 10-15 мин полученная смесь поступает в барабанную сушилку.
_
Рис. 5. - Технологическая схема термической утилизации ОСВ с получением
минерального фосфорного удобрения: 1. Плунжерный насос, 2. Вакуумный фильтр, 3.
Смеситель ОСВ с реагентом (смесь СаО и торфа) с механическим перемешивающим
устройством, 4. Насос-дозатор, 5. Бункер-накопитель СаCl2, 6. Бункер-накопитель воды, 7. Барабанная сушилка, 8.
Илонакопитель, 9. Смеситель реагентов (СаО+торф), 10. Вращающаяся печь огневого
обезвреживания, 11. Гранулятор, 12. Пылеуловитель, 13. Котел-утилизатор, 14.
Мокрый скруббер, 15. Отстойник
Высушенный ОСВ до остаточной влажности 10-20 % выгружается из сушилки и
наклонным транспортером поступает для сжигания во вращающуюся печь для огневого
обезвреживания пастообразных отходов.
Минеральный остаток, образующийся при термической обработке ОСВ,
выгружается из печи в холодильник, охлаждаемый водой, и затем подается в
накопительный бункер.
Дымовые газы, содержащие хлориды ТМ, диоксид серы поступают в
распыливающий абсорбер или скруббер и абсорбируются раствором гидроксида
кальция. В результате нейтрализации образуется шлам, содержащий гидроксиды
металлов, гипс. Обезвоженный методом центрифугирования шлам направляется на
дальнейшее его использование в строительной индустрии. Избыточная вода после
отстаивания и центрифугирования поступает в блок биологической очистки
городских сточных вод и используется в качестве реагента.
При утилизации образующегося в процессе термической утилизации ОСВ г.
Перми шлама (II класс опасности) на специализированных
полигонах величина предотвращенного экологического ущерба составляет 98,23 млн.
руб. в год, снижение платы за размещение отходов производства и потребления в
пределах установленного лимита - 797,43 млн. руб./год.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
1. Исследованы условия формирования состава и объема ОСВ при
функционировании систем водоотведения и очистки малых населенных пунктов и
крупных промышленных центров, проведен анализ технологий утилизации ОСВ и
обоснован выбор методов их переработки с получением фосфорсодержащих удобрений.
2. Исследованы закономерности процессов детоксикации ОСВ с
использованием гуминсодержащих реагентов. Установлено влияние генезиса
исходного сырья, используемого для выделения гуматов, рН среды на эффективность
детоксикации ОСВ. Разработан способ детоксикации ОСВ, заключающийся в обработке
ОСВ торфом и негашеной известью, с последующей стабилизацией отхода в течение 7
дней. При массовом соотношении ОСВ:СаО:торф соответственно 50:3,5:10
эффективность связывания цинка составляет 88,4 %, меди - 65 %, свинца - 68 %,
при этом значительно снижается биотоксичность отхода, о чем свидетельствует
низкий уровень содержания ТМ в биомассе овса, выращенного на почве в
присутствии органоминерального комплекса.
. Установлена возможность использования полученных при
детоксикации ОСВ композиций в качестве органоминеральных удобрений.
Исследованиями установлено, что в присутствии ОМК наблюдается прирост
продуктивности овса до 30%.
. Разработан способ регентно-термической обработки ОСВ в присутствии
хлорида кальция дозой 21 г/кг ОСВ влажностью 86 % при температуре 900-1000 0С в
течение 60 минут с получением минерального фосфорного удобрения, содержащего 7
% фосфора (в пересчете на Р2О5) и микроэлементы.
. Разработанные экологически-безопасные и ресурсосберегающие
технологии утилизации ОСВ, образующихся при эксплуатации систем
жизнеобеспечения городского хозяйства, с получением фосфорсодержащих удобрений
позволят решить проблему утилизации ОСВ городов с численностью населения
150-200 тыс. чел. и в городах-миллионниках в соответствии с критериями
экологической безопасности и рекультивации нарушенных в результате
складирования ОСВ земель. При реализации разработанных способов утилизации ОСВ
(реагентной и реагентно-термической) предотвращенный экологический ущерб
составляет 58,9 и 98,23 млн. руб. в год, снижение платы за размещение отходов
на специализированных полигонах - 189,1 и 797,43 млн. руб. в год
соответственно.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ ОТРАЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ ПУБЛИКАЦИЯХ
Публикации в
ведущих рецензируемых научно-технических журналах и изданиях, определенных ВАК
России
1. Гуляева
И.С. Применение органо-минеральной композиции в качестве сорбента -
структуратора при биоремедиации нефтезагрязненных грунтов / Э.Х. Бигмансурова,
И.С. Глушанкова, М.С. Дьяков, В.А. Батракова //Защита окружающей среды в
нефтегазовом комплексе - Москва, 2008.-№12. - с. 3;
2. Гуляева
И.С. Комплексная переработка осадков сточных вод нефтеперерабатывающих
предприятий с получением товарных продуктов / И.С. Глушанкова, М.С. Дьяков //
Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе - Москва, 2008.-№ 12. - с. 4;
. Гуляева
И.С. Реагентная термическая утилизация осадков сточных вод, содержащих
нефтепродукты / И.С. Глушанкова, М.С. Дьяков, Ходяшев М.Б. Защита окружающей
среды в нефтегазовом комплексе. 2011.- №7. - с. 7;
4. Гуляева
И.С. Утилизация осадков сточных вод с получением продуктов, обладающих
товарными свойствами / М.Б. Беленький, И.С. Глушанкова, М.С. Дьяков // Защита
окружающей среды в нефтегазовом комплексе - Москва, 2012 г.- №07. - с. 7.
5. Гуляева
И.С. Детоксикация осадков городских сточных вод с использованием
гуминсодержащих реагентов / И.С. Глушанкова, М.С. Дьяков // Вода: Химия и
Экология - 2014. - № 6. - с. 110-115;
Публикации в
ведущих рецензируемых научно-технических журналах и изданиях, включенных в базу
данных SCOPUS
6. Gulyaeva.I
Utilization sewage sludge with the receipt of commercial products / Y. Vaisman,
I. Glushankova, M. Dyakov // 12th International Multidisciplinary Scientific
GeoConference SGEM - Bulgaria, 2012 June 2012;
7. Гуляева И.С. Инновационные подходы
к термической утилизации углеводородсодержащих отходов с получением товарных продуктов / Глушанкова И.С., Дьяков М.С., Махлес Р.М., Сурков А.А. // The 9th International scientific
conference «Management of innovations - enterprises, banks, universities» -
Varna, 2012, P. 186-193I;
Отраслевые
издания и материалы и конференций
8. Гуляева
И.С. Разработка методов обезвреживания осадков первичных отстойников /
В.А.Батракова, И.С.Глушанкова // Современное состояние и инновации
транспортного комплекса: материалы международной науч.- техн. конф.- Пермь,
2008. - с. 3;
9. Гуляева
И.С. Детоксикация избыточного активного ила биологических очистных сооружений
г. Перми / В.А. Батракова, И.С. Глушанкова // Современное состояние и инновации
транспортного комплекса: материалы международной науч.-техн. конф.- Пермь,
2008. - с. 4;
10. Гуляева
И.С. Детоксикация осадков сточных вод биологических очистных сооружений / И.С.
Глушанкова, Е.В.Калинина, В.А. Батракова, О.А. Келль // ЭКВАТЭК-2008: Сб.
докладов международного конгресса «Вода: Экология и технология - Москва, 2008.
- с. 6;
. Гуляева
И.С. Разработка технических решений по реагентной детоксикации осадков сточных
вод / Сб. науч. тр. Актуальные проблемы дорожно-транспортного комплекса. Охрана
окружающей среды - Пермь, 2009. - с. 5;
. Гуляева
И.С. Концептуальные подходы к разработке математической модели пиролиза осадков
сточных вод / Глушанкова И.С., М.С. Дьяков, Ф.С. Куликов// Мат-лы межд. Конф.
«Состояние и перспективы транспорта. Обеспечение безопасности дорожного
движения;
. Гуляева
И.С. Интенсификация процессов сорбционной доочистки нефтесодержащих сточных вод
/ Куликова Ю.В., Суханова Т.Б.//Сборник научных трудов «Фундаментальная
практика" с материалами Третьей Международной Телеконференции
"Проблемы и перспективы современной медицины, биологии и экологии» - Том 1
- №4. - Томск - 2010;
. Гуляева
И.С. Термическая детоксикация осадков сточных вод с получением минерального
фосфорного удобрения /И.С. Глушанкова // Межрегиональный конгресс «Комфортный
город» в рамках серии конгрессов «Урбанистика - Практика и перспективы развития
территорий» - Пермь, 2010;
. Гуляева
И.С. Анализ и обоснование методов обезвреживания и утилизации осадков сточных
вод биологических очистных сооружений / Дьяков М.С., Савинова Я.Н. Русакова
В.А., Глушанкова И.С. // сб. науч. тр. «Урбанистика - Практика и перспективы
развития территорий» - Пермь, 2013 г.;
. Гуляева
И.С. Заявка на изобретение МПК (2014) C05F7/00 Способ получения органо-минерального
удобрения из осадков городских сточных вод.