Розробка технологічного процесу виготовлення меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується водою
МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ І НАУКИ
УКРАЇНИ
НАЦІОНАЛЬНИЙ ТЕХНІЧНИЙ
УНІВЕРСИТЕТ
«ХАРКІВСЬКИЙ ПОЛІТЕХНІЧНИЙ
ІНСТИТУТ»
Факультет технології
органічних речовин
Кафедра технології полімерних
композиційних матеріалів то покриттів
Спеціальність 7.05130108
«Хімічна технологія високомолекулярних сполук»
КУРСОВИЙ ПРОЕКТ
Тема проекту «Розробка
технологічного процесу виготовлення меламіноформальдегідного олігомеру, що
розріджується водою»
Звіт виконала
Оксеніченко М.Г.
Харків 2013
Реферат
Ключові слова: ЗМІШУВАЧ, РЕАКТОР, pH СЕРЕДОВИЩА,
МЕЛАМІНОФОРМАЛЬДЕГІДНИЙ ОЛІГОМЕР (ВМЛ - 2), ЩО РОЗРІДЖУЄТЬСЯ ВОДОЮ,
ЕТЕРИФІКАЦІЯ.
У курсовому проекті розроблено технологію виробництва
меламіноформальдегідного олігомеру (ВМЛ - 2), що розріджується водою.
Відповідно прийнятим рішенням зроблено необхідні матеріальні, технологічні,
інженерні розрахунки. Передбачені заходи щодо охорони навколишнього середовища.
Зміст
Перелік умовних позначень
Вступ
1. Літературний огляд
2. Вибір та обґрунтування технологічного процесу
отримання плівкотвірного
. Характеристика продукції, що виготовляється
. Характеристика сировини та матеріалів
. Опис технологічного процесу та схеми устаткування
.1 Приймання та підготовка сировини
.2 Синтез меламіноформальдегідного олігомеру, що
розріджується водою
.3 Осушка та постановка смоли «на тип»
.4 Опис контролю та регулювання параметрів
технологічного процесу
. Матеріальний баланс
. Щорічні норми витрат основних видів сировини та
матеріалів
. Щорічні норми створення відходів
. Норми технологічного режиму
. Контроль виробництва та управління технологічним
процесом
Висновки
Список джерел інформації
Додаток А
Перелік умовних позначень
сировина меламіноформальдегідний олігомери смола
ЛФМ - лакофарбовий матеріал;
МЛФС - меламіноформальдегідні смоли;
ГМ-3 - гексаметоксіметилмеламін;
МЛФО - меламіноформальдегідні олігомери;
ВМЛ - 2 - меламіноформальдегідний олігомер, що розріджується
водою.
Вступ
На вітчизняному ринку близько половини асортименту
лакофарбових матеріалів (ЛФМ) складають традиційні органорозчинні лаки та
емалі, на виробництво яких щорічно витрачається сотні тисяч тонн органічних
розчинників. Оскільки високе споживання дорогих і токсичних розчинників вкрай
негативно впливає на екологію, зменшення викидів шкідливих речовин в атмосферу
при отриманні лакофарбових покриттів можна досягти за допомогою інженерно -
технічних рішень (оптимізації процесу забарвлення, автоматизації обладнання,
модернізації систем рециркуляції та очищення відходів) або впровадженням нових
ЛФМ, що відповідають сучасним екологічним вимогам. До таких матеріалів
відносяться водо - дисперсійні ЛФМ.
На відміну від органорозчинних, нові матеріали створені на
водній основі, не мають у своєму складі органічних розчинників. Вони екологічно
безпечні, мають високу швидкість висихання, хороший декоративний вигляд,
забезпечують можливість фарбування вологих поверхонь при високій вологості
повітря. Завдяки підвищеній атмосферостійкості довговічність водо -
дисперсійних покриттів в кілька разів вище в порівнянні з традиційними
алкідними матеріалами.
1. Літературний огляд
Водо-дисперсійні матеріали успішно конкурують з
органорозчинними ЛФМ у застосуванні в будівництві та промисловості. Вони досить
універсальні: ними можна фарбувати не тільки дерев'яні поверхні, а й металеві.
Їх можна використовувати для фарбування алюмінієвих панелей, різних сталевих
металоконструкцій, деталей автомобілів, сільськогосподарської та залізничної
техніки, деталей і корпусів приладів, побутової техніки.
Переваги застосування водо - дисперсійних матеріалів:
зниження рівня токсичності повітряних викидів, що спричиняє
скорочення витрат на їх очищення або штрафних санкцій за викид розчинників;
зменшення витрат на матеріали при промиванні комунікацій,
обладнання, оснащення при переході на інший тип ЛФМ, зміні кольору, так як
промивною рідиною є вода;
зменшення витрат на будівельно-монтажні роботи при
організації фарбувальних дільниць, оскільки стає можливим їх розташування
усередині складальних і інших механічних цехів без зведення вогнестійких стін;
зниження або повне усунення вибухо- і пожежонебезпеки і
пов'язаних з ними матеріальних витрат і людських жертв;
можливість створення безвідходної технології отримання
покриттів при нанесенні розпиленням.
У цьому випадку використовується властивість цих матеріалів
змішуватися з водою без коагуляції. Невикористаний матеріал повертається назад
у виробничий цикл, пройшовши через установки ультрафільтрації, що здатні
концентрувати лакофарбовий матеріал до рівня, необхідного для проведення
фарбування. Меламіноформальдегідні смоли (МЛФС) - олігомерні продукти
конденсації меламіну з формальдегідом, здатні перетворюватися на тривимірні
(зшиті) полімери [1].
Матеріали на основі меламіноформальдегідних смол володіють
такими незамінними властивостями як твердість, стабільність глянцю і кольору
під дією УФ-променів, стійкість до дії води, бензину, мінеральних масел, миючих
слаболужних розчинів. Самостійно дані матеріали не знайшли застосування через
підвищену крихкість і низьку адгезію до покривного шару, тому їх використовують
в композиціях з іншими видами плівкотвірних.
Існують меламіноформальдегідні олігомери (МЛФО) двох видів:
не модифіковані олігомери і олігомери, модифіковані спиртами. Залежно від
спирту-модифікатора продукт може бути органорозчинним або водорозчинним [2].
Залежно від вмісту гідроксиметильних груп, ступеня
етерифікації і молекулярної маси водорозчинні меламіноформальдегідні олігомери
можна розділити на три групи:
) з високим вмістом гідроксиметильних груп, малим ступенем
етерифікації і відносно високою молекулярною масою; такі олігомери містять
також деяку кількість не заміщених атомів при атомі нітрогену;
) з вищим ступенем етерифікації і меншою молекулярною масою;
) з високим ступенем етерифікації і малою молекулярною масою,
що
наближається до молекулярної маси мономерних похідних.
Олігомери першої групи розчиняються у воді, другої -
найчастіше у водно-спиртових сумішах, олігомери третьої групи, зокрема
гексаметоксіметилмеламін (ГМ-3), розчиняються у воді при додаванні 5-6%
етилового спирту [3].
Необхідність у водорозчинних матеріалах можна пояснити
вимогами до зниження забруднень повітряного середовища розчинниками. Для того,
щоб замінити органічні розчинники на воду, необхідно змінити склад
плівкотвірного у бік збільшення його гідрофільності за рахунок введення в його
структуру груп, що забезпечують водорозчинність. Так, розчинність МЛФС у воді і
сумісність їх з іншими смолами забезпечується присутністю метилольних груп.
МЛФО, що розріджуються водою етерифіковані метанолом,
етанолом і етилцелозольвом, застосовують в композиціях з алкідами і
малеїнізованими оліями, для виготовлення матеріалів гарячого тверднення. МЛФС
виконують в даному випадку роль твердника і зшиваючого агента. Їх декоративні
властивості дещо гірше, ніж властивості органорозчинних матеріалів, проте вони
характеризуються вищою адгезією до металів [4].
Хімізм одержання водорозчинних МЛФО, складається з наступних
стадій [5]:
) Реакція конденсації меламіну з формальдегідом (у надлишку
формальдегіду), утворення тетраметилолмеламіну в слаболужному середовищі:
) Реакція етерифікації метилольних груп тетраметилолмеламіну
етилцелозольвом в кислому середовищі (у надлишку етилцелозольву):
3) Реакція поліконденсації продуктів етерифікації:
Слід зазначити, що при отриманні меламіноформальдегідних олігомерів
мають місце наступні побічні реакції за участю формальдегіду:
Плівкоутворення таких систем при температурі вище 100 oС
обумовлено здатністю меламіноформальдегідних олігомерів зшивати інші олігомери,
що мають в своїй будові гідроксил-, аміно- и карбоксилгрупи. Йдуть також
реакції самоконденсації. Всі ці реакції каталізуються кислотами, що дозволяє
знизити температуру й тривалість тверднення.
Сировиною для виробництва даних матеріалів служать меламін та
формальдегід. Своєю циклічною будовою і поліфункціональністю в структурі смоли
цей компонент забезпечує твердість і термостійкість готовому покриттю.
Формальдегід є газоподібною речовиною. Застосовується у вигляді водного
розчину - формаліну, що містить близько 30-37% (мас.) формальдегіду. Вибір
спирту для етерифікації вільних гідроксиметильних груп обумовлений декількома
факторами. Спирт, який застосовують для етерифікації, повинен розчиняти
гідроксиметильні похідні, мати достатньо довгий вуглеводний ланцюг для
збільшення стабільності в водному розчині олигомеру, легко реагувати з
гідроксиметильними групами, утворюючи алкоксигрупи. Крім того, однією з основних
умов є розчинність і спирту, і етерифікованого олігомеру у воді. Природа
етерифікуючого спирту впливає на стійкість смоли до гідролізу у розчині. Так
МЛФС, етерифіковані етиловим спиртом менш стабільні, ніж смоли, модифіковані
етилцелозольвом [6].
Таким чином, при дії на меламін водного розчину формальдегіду
відбувається приєднання формальдегіду до аміногруп з утворенням
метилолмеламінів. Можуть бути отримані сполуки, що містять від 1 до 6 молей
формальдегіду на 1 моль меламіну. Результат багато в чому залежить від
вибраного співвідношення формальдегід : меламін. При співвідношенні
формальдегід : меламін 1:1, в реакційній масі залишається значна кількість
меламіну, що не прореагував (≈60%).
Рівноважний характер поліконденсації метилолмеламінов обумовлює необхідність
видалення води в кінці процесу для зсуву рівноваги у бік одержання продукту.
Відгін води здійснюється під вакуумом для зниження температури процесу і
зменшення частки небажаних реакцій [7].
Що стосується рН системи, то з дуже високою швидкістю смоли утворюються
в кислому середовищі, причому процес супроводжується гелеутворенням. В
нейтральному й лужному середовищах виходять головним чином суміш
метилолмеламінів, які випадають в осад після охолодження реакційної маси у
вигляді пухких мас. Синтез проводиться спочатку в слаболужному середовищі для
досягнення високого ступеня перетворення метилолмеламінів. А потім додається
кислий каталізатор і модифікатор для паралельних реакцій поліконденсації та
етерифікації.
При проведенні процесу величина рН може сильно змінюватись, тому
необхідно ретельно контролювати цей показник. Значення рН реакційної суміші
залежить від вихідного мольного співвідношення формальдегіду і меламіну,
кількості мурашиної кислоти, що вводиться з формаліном чи утворюється в ході побічних
реакцій (реакція Канніцаро, окислення формальдегіду киснем повітря), і особливо
від кількості доданого лугу. Належить відмітити, що в середовищах, близьких до
нейтральних, частка побічних реакцій зводиться до мінімуму. Регуляторами рН
служать органічні кислоти, третинні аміни (щавлева кислота, триетиламін). Їх
кількість повинна бути обмеженою через те, що надлишок може впливати на
стабільність.
Меламіноформальдегідні олігомери відрізняються невисокою стабільністю
(від кількох діб до 2 - 4-х тижнів). Зміна температури і рН системи є
визначальними факторами стабільності. По мірі зберігання спостерігається
зростання в’язкості. Це вказує на подальше протікання реакції поліконденсації
[8].
Таким чином, для отримання меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується
водою із заданим комплексом властивостей необхідно вивчити кінетику процесу
(константи швидкості, порядок) і знати механізм реакцій. З практичної точки
зору необхідно витримувати технологічні параметри (температуру, рН).
2. Вибір і обгрунтування технологічного процесу отримання плівкотвірного
Процес отримання меламіноформальдегідних олігомерів, що розріджуються
водою, складається з наступних основних стадій:
реакція конденсації меламіну з формальдегідом, утворення
тетраметилолмеламіну в слаболужному середовищі;
реакція етерифікації метилольних груп тетраметилолмеламіну в кислому
середовищі;
реакція поліконденсації продуктів етерифікації.
Можна відзначити, що рН середовища помітно не впливає на кількість
приєднаного формальдегіду. Але в середовищах з рН < 7 відбувається
інтенсивне смолоутворення, тобто услід за утворенням метилольних похідних
протікає їх подальша поліконденсація. Таким чином, велика вірогідність одержати
продукт, який не буде розріджуватися не тільки водою, але і розчинниками, простіше
кажучи, одержати тривимірний полімер. Метилольні сполуки утворюються у
середовищах з рН > 7, продукти реакції виділяються після охолоджування
реакційної суміші у вигляді рихлих об'ємистих осадів.
Тому для синтезу даного олігомеру доцільно спочатку одержати метилольні
похідні меламіну в лужному середовищі, а їх поліконденсацію проводити в
кислому. Контроль за проходженням процесу можливий в діапазоні рН 8,0-8,5, тому
саме в цьому діапазоні потрібно проводити першу стадію синтезу.
Швидкість реакції на стадії поліконденсації гідроксиметильних похідних
різко зростає при зниженні рН від 7 до 2. Паралельно з реакцією поліконденсації
протікає реакція етерифікації метилольних груп. Етери метилолмеламіну
утворюються при взаємодії зі спиртами в слабо кислому середовищі. У
нейтральному або слабо лужному середовищі реакція етерифікації не протікає. При
значенні рН < 5 значно прискорюється реакція поліконденсації, ніж
етерифікації. Таким чином, рН для реакцій поліконденсації лежить в межах
3,5-3,9.
Контроль процесу проводиться шляхом перевірки маси на розчинність у
дистильованій воді та етиловому спирті у співвідношенні 1:5, 1:10.
Щодо температурного режиму можна відзначити, що меламін реагує з
формальдегідом з помітною швидкістю вже при порівняно низьких температурах.
Звертає на себе увагу різке збільшення швидкості приєднання в інтервалі (40-60)
оС. Такий перебіг реакції пояснюється характером розчинення меламіну
у формаліні. При низьких температурах меламін розчиняється повільно, і реакція
має гетерогенний характер. Отже, швидкість реакції визначається швидкістю
розчинення меламіну. При (60-80) оС розчинення меламіну йде швидко і
реакція протікає в гомогенному середовищі. Кількість формальдегіду, що
приєднується, також залежить від температури синтезу: чим вища температура, тим
більше в системі зв'язаного формальдегіду. Але слід пам'ятати, що реакція йде у
водному середовищі, а значить температуру синтезу вище 100 оС
піднімати не можна. Відгін води здійснюється під вакуумом для зниження
температури процесу і зменшення частки небажаних реакцій.
На підставі вищевикладеного можна зробити висновок, що для даного
технологічного процесу нормованими технологічними параметрами є:
рН системи, яке на стадії отримання метилолмеламінів необхідно
витримувати в межах 8,0-8,5, а на стадії отримання етерифіковинах похідних і
поліконденсації метиломеламінів доцільно підтримувати рН 3,5-3,9;
температура синтезу, яку на першій стадії треба підтримувати в межах
(60-70) оС, а на паралельних другій і третій - (60-65) оС.
Для відгону води і вільного спирту під вакуумом температуру системи можна
знизити до 50 оС.
порядок завантаження компонентів, а саме: у формалін, доведений до рН =
8,0-8,5 і нагрітий до 40 оС, завантажується порційно меламін. Такий
порядок завантаження дозволяє максимально збільшити швидкість процесу.
Меламіноформальдегідний олігомер, що розріджується водою, не є
великотоннажним продуктом, отже, можна вибрати схему виробництва періодичним
методом.
Синтез проводиться в двох подібних реакторах: у першому апараті
проводять всі хімічні перетворення, а в другому здійснюється осушення продукту
і розбавлення його до необхідної в'язкості. Реактори забезпечені водяними
оболонками для охолодження і змійовиками для нагріву маси. Мішалку доцільно
використовувати пропелерну, оскільки початкові компоненти утворюють нев'язку
суміш і в процесі синтезу в'язкість сильно не змінюється. Але в реакторі для
осушення смоли мішалку необхідно вибрати якірно-рамну, знаючи, що реакційна
маса з часом набиратиме в'язкість.
Для завантаження формаліну, розчинників, модифікатора використовують
рідинні лічильники. Для завантаження меламіну використовується шнековий
дозатор. Регулятори рН завантажуються об'ємними мірниками.
Як допоміжне устаткування використовуються конденсатори, шестеренчасті
та вакуумні насоси, тарілчастий фільтр.
3. Характеристика продукції, що випускається
Продукт ВМЛ-2 (ТУ 6-10-1432-74) - меламіноформальдегідний олігомер, що
розріджується водою, етерифікований низькомолекулярним спиртом. У зв’язку з
токсичністю метанол заміняється на етилцелозольв. Для розрідження застосовують
знесолену воду, етанол, ізопропиловий спирт або суміші цих спиртів з
дистильованою або знесоленою водою. На вигляд - однорідна прозора рідина,
безбарвна або світло - жовтого кольору.
Смолу ВМЛ-2 застосовують для виготовлення грунтовок і емалей гарячої
сушки.
Таблиця 3.1 - Основні властивості готової продукції
Назва властивості,
одиниця вимірювання
|
Значення
нормованого показника з можливими відхиленнями
|
Джерело інформації
|
Умовна в'язкість за
температури (20,0±0,5) оС
по віскозиметру ВЗ-246, з діаметром сопла 4 мм, сек
|
16±2
|
ISO 2431
|
Масова частка
нелетких речовин, % (мас.)
|
50±3
|
ISO 3251
|
Масова частка
вільного формальдегіду, % (мас.)
|
4
|
|
рН середовища
|
7,5±0,5
|
|
4. Характеристика сировини та матеріалів
Сировиною для виготовлення данного олігомеру виступають
меламін, формалін та етилцелозольв. Регулятори рН - триетиламін та 10%-вий
розчин щавлевої кислоти.
Таблиця 4.1 - Характеристика сировини та матеріалів
Найменування
сировини, матеріалів, напівпродуктів
|
Міждержавний,
державний чи галузевий стандарт, технічні умови, регламент або методика
|
Показники
обов’язкові для перевірки (найменування та одиниця)
|
Регламентовані
значення показників з можливими відхиленнями
|
Формалін технічний
|
ГОСТ 1625 - 75
|
|
В.сорт
|
1 сорт
|
|
|
Масова частка
основного продукту, %, не менше
|
37,0±0,5
|
37,0±0,5
|
|
|
Масова частка
органічних кислот, %, не більше
|
0,02
|
0,04
|
|
|
Масова частка
метанолу, %
|
5,0-8,0
|
не більше 11,0
|
|
|
Масова частка
заліза, %, не більше
|
0,0001
|
0,0005
|
|
|
Залишок після
прожарювання, %мас., не більше
|
0,008
|
Меламін
|
ГОСТ 7579 - 76
|
|
В.сорт
|
1 сорт
|
|
|
Масова частка
основного продукту, %, не менше
|
99,8
|
99,7
|
|
|
Масова частка
вологи, %, не більше
|
0,1
|
0,2
|
|
|
Масова частка
нерозчинних у воді речовин, %
|
відсутність
|
|
|
Масова частка
заліза, %, не більше
|
0,0005
|
|
|
рН 2%-го водного
розчину
|
7,5-8,5
|
7,0-9,0
|
|
|
Зольність
|
відсутність
|
Етилцелозольв
(моноетиловий етер етиленгліколя)
|
ГОСТ 8313 - 76
|
|
В. с.
|
1 сорт
|
|
|
Щільність, г/см3
|
0,928-0,933
|
|
|
Масова частка
основного продукту, %, не менше
|
99
|
97
|
|
|
Масова частка
нелеткого залишку, %, не більше
|
0,002
|
0,003
|
|
|
Масова частка
вологи, %, не більше
|
0,2
|
0,3
|
|
|
Кислотність в
перерахунку на оцтову кислоту, %, не більше
|
0,005
|
0,007
|
|
|
Показник заломлення
|
1,407-1,409
|
|
|
Число омилення
|
0,5
|
Триетиламін технічний
|
ГОСТ 9966 - 73
|
|
1 сорт
|
2 сорт
|
|
|
Масова частка
основного продукту, %, не менше
|
98
|
97,5
|
|
|
Масова частка інших
амінів, %, не більше
|
1,9
|
1,8
|
|
|
Масова частка
аміаку, %, не більше
|
відсутність
|
|
|
Масова частка води,
%, не більше
|
0,1
|
0,2
|
|
|
ГДК, мг/м3
|
10
|
Щавлева ксилота
|
|
Температура
топлення, 0С
|
189
|
|
|
Щільність, г/см3
|
1,653
|
|
|
Показник заломлення
|
1,44
|
Спирт етиловий
ректифікований технічний
|
ГОСТ 18300 - 72
|
|
В. с.
|
1 сорт
|
|
|
Масова частка
основного продукту, %, не менше
|
96,2
|
96
|
|
|
Масова частка
нелеткого залишку, мг/л, не більше
|
4
|
10
|
|
|
Масова частка
альдегідів, мг/г, не більше
|
4
|
4
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5. Опис технологічного процесу та схеми
технологічний процес виготовлення
меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується водою, складається з
наступних стадій:
приймання та підготовка сировини; - завантаження реактора; -
приготування розчину модифікатора з кислотою та завантаження суміші в реактор
для проведення етерифікації та поліконденсації; - нейтралізація та фільтрація;
- осушка; - постановка смоли «на тип»; - фільтрація.
Схема технологічного процесу
виробництва меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується водою,
наведена у додатку А.
Рецептура меламіноформальдегідного олігомеру, що
розріджується водою, надана в таблиці 5.1.
Таблиця 5.1 - Рецептура ВМЛ-2
№
|
Найменування
компонентів
|
Кількість, мас.%,
|
Щільність, кг/м3
|
1
|
Меламін
|
8,39
|
1574
|
2
|
Формалін (30% р-н)
|
33,13
|
1085
|
3
|
Етилцелозольв
|
58,48
|
931
|
|
Разом
|
100
|
|
Нижче зображені хімічні реакції, що мають місце при синтезі
даного олігомеру:
) Реакція конденсації меламіну з формальдегідом (у надлишку
формальдегіду), утворення тетраметилолмеламіну в слабо лужному середовищі:
2) Реакція етерифікації метилольних груп тетраметилолмеламіну
етилцелозольвом в кислому середовищі (у надлишку етилцелозольву):
) Реакція поліконденсації продуктів етерифікації:
.1 Приймання та підготовка сировини
Сировина, що надходить до цеху, повинна мати аналітичний паспорт щодо відповідності
вимогам нормативно-технічної документації.
Рідка сировина - формалін, розчинники (етанол та вода) подаються по
індивідуальним трубопроводам зі складу сировини. Кількість рідкої сировини
контролюється лічильниками-дозаторами, що встановлені на вході трубопроводів до
цеху. Ємності для зберігання сировини оснащені схемою сигналізації та
блокування. По досягненні верхнього рівня заповнення ємностей (95 %) спрацьовує
пристрій контролю рівня, який подає імпульс на місцевий щит регулювання, на
звукову та світлову сигналізації, на перекриття трубопроводу.
Формалін зі складу надходить до ємності (Є1) і через рідинний лічильник
(РЛ1) завантажується в реактор (Р1). Етилцелозольв також зі складу надходить до
ємності (Є2) і через рідинний лічильник (РЛ2) завантажується в змішувач (ЗМ).
Етанол та вода зі складу надходять до ємностей (Є3) та (Є4) відповідно
і через рідинні лічильники (РЛ3) та (РЛ4) завантажуються в реактор (Р2).
Триетиламін та розчин щавлевої кислоти подаються до об’ємних мірників
(ОМ1) та (ОМ2) відповідно. Щавлева кислота завантажується в змішувач (ЗМ), а
триетиламін - в (Р1) та (Р2).
Тверду сировину - меламін - привозять до цеху зі складу в необхідній на
одне завантаження кількості в м’якому контейнері. Завантажують меламін за
допомогою шнекового дозатора (ШД).
.2 Синтез меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується водою
Конденсація меламіну з формальдегідом
До початку завантаження сировини реактор перевіряють на чистоту та
налагодженість апаратури і комунікацій.
До реактора (Р1) завантажують формалін в необхідній кількості через
рідинний лічильник (РЛ1). Вмикають мішалку та завантажують триетиламін з
об’ємного мірника (ОМ1)для доведення рН реакційної системи до 8,0-8,5.
Починають підйом температури. При досягненні 40 оС починають завантаження
меламіну порціями за допомогою шнекового дозатора (ШД), температуру підіймають
до 60 оС. Після гомогенізації маси та утворення метилольних похідних
(при кімнатній температурі у відібраній пробі випадає осад) завантажують
модифікатор - етилцелозольв.
Приготування розчину модифікатора з кислотою
Паралельно з початком синтезу в змішувач (ЗМ) завантажують за допомогою
рідинного лічильника (РЛ2) етилцелозольв. Вмикають мішалку. В той же апарат
завантажується з об’ємного мірника (ОМ2) 10 %-вий розчин щавлевої кислоти для
доведення рН до 3,5-3,9. Цей розчин і завантажується в реактор (Р1) при
досягненні необхідного ступеня завершеності.
Етерифікація та поліконденсація смоли
Процес етерифікації метилольних похідних проводять за температури
(60-65) оС до розчинення проби в дистильованій воді у співвідношенні
1:5 - 1:10. Першу пробу беруть через годину після завантаження модифікатора, а
потім - через кожні 10-15 хвилин. Під час синтезу рН середовища не повинно
перевищувати 3,5-3,9. В разі збільшення рН в реакційну масу додають 10 %-вий
розчин щавлевої кислоти. Паралельно з реакцією етерифікації проходить
поліконденсація метилольних похідних. Контроль на даній стадії можливо вести по
вільному формальдегіду або концентрації метилольних груп. Контроль швидше здійснювати
визначаючи вільний формальдегід алкаліметричним методом.
Нейтралізація та фільтрація продукту
При досягненні необхідних показників смолу охолоджують до
30-35 оС
та нейтралізують триетиламіном до рН 7,0-7,5. Фільтрують
розчин через фільтр (Ф1) за допомогою насосів (Н2) та (Н3) і через ваговий
мірник (ВМ1) завантажують в реактор (Р2).
.3 Осушка та поставлення смоли «на тип»
В реакторі (Р2) здійснюють відгін води за допомогою
вакуум-насоса у вакуум-збірник при температурі 50-60 оС та вакуумі
80-85 кПа. При відгонці дуже ретельно контролюють величину рН, яка має бути в
межах 7,0-7,5. В разі зменшення рН в реакційну масу додають триетиламін.
Постановку олігомеру «на тип» здійснюють за допомогою
розчинників. Етанол та воду завантажують за допомогою рідинних лічильників
(РЛ3) та (РЛ4) в необхідній кількості для досягнення необхідних показників
ГОСТу: в’язкості, концентрації вільного формальдегіду. Перевіряють рН розчину і
в разі необхідності доводять його до 7,0-7,5.
Розчин смоли фільтрують та відправляють на упаковку.
.4 Опис контролю та регулювання параметрів технологічного
процесу
Контроль температури в реакторах (Р1) та (Р2) здійснюється
термометром манометричним газовим (ТПГ-100).
Регулювання температури реакційної суміші передбачається
підключенням до оболонки реактора гарячого теплоносія. Контроль завантаження
розчинників до апаратів (реактор, змішувач) здійснюється за показанням
лічильників. Контроль тиску протягом фільтрації на фільтрі (Ф1), здійснюється
за допомогою манометра.
6. Матеріальний баланс
Виходячи з рецептури розраховуємо завантажувальну рецептуру
та складаємо схему матеріальних потоків (втрати розраховані на 1 т готового
продукту).
Рис. 6.1 - Схема матеріальних потоків виробництва
меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується водою, ВМЛ - 2.
Відповідно до схеми матеріальних потоків виробництва
складаємо таблицю з характеристиками якісних та кількісних показників усіх
потоків.
Таблиця 6.1. Матеріальний баланс виробництва смоли ВМЛ - 2
Прихід
|
Витрати
|
№ потоку
|
Найменування
продуктів та компонентів
|
Масова витрата,
кг/т
|
Масова частка
компонент-ту, %
|
№ потоку
|
Найменування
продуктів та компонентів
|
Масова витрата,
кг/т
|
Масова частка
компоненту, %
|
1 Конденсация
меламіну з формальдегідом
|
1
|
Формалін
|
331,3
|
77,91
|
4
|
Конденсація
|
422,7
|
99,4
|
2
|
Меламін
|
83,9
|
19,73
|
5
|
Прямі втрати:
-формаліну -меламін
|
0,7 1,8
|
0,6
|
3
|
Триетиламін
|
10
|
2,35
|
|
Разом
|
425,2
|
100
|
|
Всього
|
425,2
|
100
|
|
|
|
|
2 Етерифікація
метилольних груп етилцелозольвом та поліконденсація
|
4
|
Конденсат
|
422,7
|
41,55
|
8
|
Етерифікат
|
1012,8
|
99,54
|
6
|
Етилцело-зольв
|
584,8
|
57,47
|
9
|
Прямі втрати:
етилцелозольв -вода
|
0,7 4
|
0,46
|
7
|
Р-н щавлевої к-ти
(10%)
|
10
|
0,98
|
|
Разом
|
1017,5
|
100
|
|
Разом
|
1017,5
|
100
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100
|
3 Нейтралізація та
фільтрація
|
8
|
Етерифікат
|
1012,8
|
11
|
Етерифікат
|
1022,8
|
100
|
10
|
Триетиламін
|
10
|
1
|
12
|
Втрати
|
-
|
-
|
|
Разом
|
1022,8
|
100
|
|
Разом
|
1022,8
|
100
|
4. Осушка
|
11
|
Етерифікат
|
1022,8
|
100
|
13
|
Етерифікат
|
410,3
|
40,11
|
|
|
|
|
14
|
Втрати: з них
|
612,5
|
|
|
|
|
|
|
вода
|
231,4
|
22,63
|
|
|
|
|
|
етилцелозольв
|
360,1
|
35,2
|
|
|
|
|
|
формальдегід
|
21
|
2,06
|
|
|
|
|
|
Разом
|
1022,8
|
100
|
5 Розчинення,
постановка на «тип» та фільтрація
|
13
|
Етерифікат
|
410,3
|
54,3
|
18
|
Готовий продукт
|
756
|
100
|
15
|
Вода
|
167,85
|
22,2
|
19
|
Разом
|
756
|
100
|
16
|
Етанол
|
167,85
|
22,2
|
|
|
|
|
17
|
Триетиламін
|
10
|
1,3
|
|
|
|
|
|
Разом
|
756
|
100
|
|
|
|
|
6 Розрахунок на 1 т
|
|
Разом:
|
1819,7
|
|
|
Разом витрат:
|
819,7
|
|
|
|
|
|
|
З них:
|
|
|
|
|
|
|
|
вода
|
312,6
|
|
|
|
|
|
|
меламін
|
2,4
|
|
|
|
|
|
|
формалін
|
1
|
|
|
|
|
|
|
етилцелозольв
|
476
|
|
|
|
|
|
|
формальдегід
|
27,72
|
|
Таблиця 6.2. Матеріальний баланс виробництва ВМЛ-2 (на 1 т)
Прихід
|
Витрати
|
№ потоку
|
Найменування
продуктів та компонентів
|
Масова витрата,
кг/т
|
Масова частка
компонент-ту, %
|
№ потоку
|
Найменування
продуктів та компонентів
|
Масова витрата,
кг/т
|
Масова частка
компоненту, %
|
1. Конденсация
меламіну з формальдегідом
|
1
|
Формалін
|
437,3
|
77,92
|
4
|
Конденсація
|
558,7
|
99,4
|
2
|
Меламін
|
110,7
|
19,73
|
5
|
Прямі втрати:
-формаліну -меламін
|
0,7 1,8
|
0,6
|
3
|
Триетиламін
|
13,2
|
2,35
|
|
Разом
|
561,2
|
100
|
|
Всього
|
561,2
|
100
|
|
|
|
|
2. Етерифікація
метилольних груп етилцелозольвом та ПК
|
4
|
Конденсат
|
558,7
|
41,55
|
8
|
Етерифікат
|
1339,1
|
99,54
|
6
|
Етилцелозольв
|
771,9
|
57,47
|
9
|
Прямі втрати
-етилцелозольв -вода
|
0,7 4
|
0,46
|
7
|
Р-н щавелевої к-ти
(10%)
|
13,2
|
0,98
|
|
Разом
|
1343,8
|
100
|
|
Разом
|
1343,8
|
100
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100
|
3. Нейтралізація та
фільтрація
|
8
|
Етерифікат
|
1339,1
|
99
|
11
|
Етерифікат
|
1350
|
99,82
|
10
|
Триетиламін
|
13,2
|
1
|
12
|
Втрати
|
2,3
|
0,18
|
|
Разом
|
1352,3
|
100
|
|
Разом
|
1352,3
|
100
|
4. Осушка
|
11
|
Етерифікат
|
1350
|
100
|
13
|
Етерифікат
|
541,58
|
40,11
|
|
|
|
|
14
|
Втрати: з них
|
808,42
|
|
|
|
|
|
|
вода
|
305,4
|
22,63
|
|
|
|
|
|
етилцелозольв
|
475,3
|
35,2
|
|
|
|
|
|
формальдегід
|
27,72
|
2,06
|
|
|
|
|
|
Разом
|
1350
|
100
|
5.Розчинення,
постановка на «тип» та фільтрація
|
13
|
Етерифікат
|
541,58
|
|
18
|
Готовий продукт
|
1000
|
|
15
|
Вода
|
221,6
|
|
|
|
|
|
16
|
Етанол
|
221,6
|
|
|
|
|
|
17
|
Триетиламін
|
15,22
|
|
|
|
|
|
7. Щорічні норми витрат основних видів сировини та матеріалів
Норми витрат виробництва меламіноформальдегідного олігомеру,
що розріджується водою (ВМЛ-2) розраховуємо на 1 тону готової продукції.
Таблиця 7.1 - Норми витрат на 1 тону готового продукту
Найменування
сировини, матеріалів, енергоресурсів
|
Найменування
показника та одиниця вимірювання
|
Норми витрат
|
|
|
За проектом
|
Що прогнозуються за
роком
|
|
|
|
2014
|
|
|
Формалін Меламін
Етилцелозольв Етанол Вода Триетиламін Щавлева кислота(10%-а)
|
кг/т
|
437,3 112 772 221,6
221,6 42 13,2
|
437,3 112 772 221,6
221,6 42 13,2
|
|
|
Разом
|
1819,7
|
1819,7
|
|
|
8. Щорічні норми створення відходів
Норми створення відходів при виробництві продукту ВМЛ-2
наводимо у вигляді таблиці 8.1.
Таблиця 8.1 - Норми утворення відходів при виробництві ВМЛ-2
Найменування
відходу. Апарат або стадія, де він утворюється
|
Метод очистки або
знешкодження.
|
Норми утворення
відходів, кг/т
|
|
|
За проектом
|
За роками дії
регламенту
|
|
|
|
2014
|
|
|
1. Тверді відходи
|
1.1 Механічні
відходи на стадії завантаження сировини (мішки для фасування меламіну,
щавлевої кислоти)
|
Збирають до
герметичних контейнерів та повертають постачальнику
|
1,0
|
1,0
|
|
|
2. Рідкі відходи
|
2.1 Реакційна вода
після стадії осушки. Містить формальдегід та спирти (етанол, етилцелозольв)
|
Збирається у
вакуум-приймачі. Очищується від формаліну методом альдольної конденсації.
Азеотропна суміш очищується висалюванням. Після цього регенеровані продукти
повертаються в процес.
|
819,7
|
819,7
|
|
|
3. Газоподібні
відходи
|
Відсутні
|
-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
У процесі виробництва меламіноформальдегідного олігомеру, що
розріджується водою, ВМЛ-2 на тону виробленого продукту приходиться близько 800
кг промислових стічних вод. Основними забруднювачами промислових стоків є
формальдегід, етанол та етилцелозольв. Очистку стічних вод проводимо шляхом
видалення формаліну з води за реакцією альдольної конденсації в присутності
гідроксиду натрію і подальшому видаленню з неї етилцелозольву (з ціллю
регенерації) ректифікацією.
Схема представлена на рис. 8.1
Рисунок 8.1 - Схема очистки стічної води від етилцелозольву
- ваговий мірник; 2 - рідинний лічильник; 3 - підігрівач; 4 -
ректифікаційна колона; 5 - холодильник; 6 - дефлегматор; 7, 10, 11, 12 -
приймачі; 8 - конденсатор; 9 - альдолизер; 13 - збірник; 14, 15 - центробіжні
насоси.
Стічна вода, яка підлягає очищенню, зі збірника 13 насосом 14
через підігрівач 3 подається в апарат 9. Туди ж подають з вагового мірника 1
розчин гідроксиду натрію і при 60 оС проводять реакцію альдольної
конденсації. По закінченні цієї операції починають ректификаційну відгонку
етилцелозольву. Відігнаний етилцелозольв (фракція з температурою кипіння
64,3-64,9оС) збирають в приймач 12. Фракція з більш високою
температурою кипіння являє собою водно-етилцелозольний дистилят, її збирають до
приймача 10 та 11, а потім відправляють на повторну ректифікацію. Після повного
видалення етилцелозольву з води, що у альдолізері 9, її переганяють в приймач 7
і використовують у виробництві.
Кубовий залишок, що складається переважно з продуктів
альдольної конденсації, і органічних солей натрію, виводиться з апарату і
направляється на спалювання або вивозиться у відвал.
9. Норми технологічного режиму
В таблиці 9.1 надані норми параметрів технологічного режиму
для періодичного процесу виготовлення продукту ВМЛ-2.
Таблиця 9.1 - Норми технологічного режиму
Найменування стадій
та потоків реагентів
|
Найменування
параметра та одиниці вимірювання
|
Номінальне значення
параметра з допустимими відхиленнями або діапазон його регулювання
|
Межі припустимих
значень параметрів
|
1 Завантаження
сировини до реактора
|
1.1 Завантаження
формаліну
|
Тривалість, год
|
0,5±0,25
|
0,25 - 0,75
|
|
Температура, ºС
|
20±5
|
15 - 25
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
331,3±1
|
330,3 - 332,3
|
1.2 Завантаження
триетиламіну
|
Тривалість, год
|
0,25±0,1
|
0,15 - 0,35
|
|
Температура, ºС
|
20±5
|
15 - 25
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
10±0,1
|
9,9 - 10,1
|
1.3 Підняття температури
|
Тривалість, год
|
0,5±0,1
|
0,4 - 0,6
|
|
Температура, ºС
|
45±5
|
40 - 50
|
|
Тиск, Мпа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
1.4 Завантаження
меламіну і підняття температури
|
Тривалість, год
|
0,5±0,1
|
0,4 - 0,6
|
|
Температура, ºС
|
60±5
|
55 - 65
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
83,9±1
|
82,9 - 84,9
|
1.5 Витримка до
розчинення меламіну
|
Тривалість, год
|
0,5±0,1
|
0,4 - 0,6
|
|
Температура, ºС
|
60±5
|
55 - 65
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
Усього часу по
реактору 2,25±0,65 год
|
2 Приготування
розчину етилцелозольву та щавлевої кислоти в змішувачі
|
2.1 Завантаження
етилцелозольву
|
Тривалість, год
|
0,25±0,1
|
0,15 - 0,35
|
|
Температура, ºС
|
20±5
|
15 - 25
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
584,8±0,5
|
584,3 - 585,3
|
2.2 Завантаження
розчину щавлевої кислоти
|
Тривалість, год
|
0,25±0,1
|
0,15 - 0,35
|
|
Температура, ºС
|
20±5
|
15 - 25
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
10±0,2
|
9,8 - 10,2
|
Усього часу у
змішувачі 0,5±0,2 год
|
3 Поліконденсація
та етерифікація метилольних похідних
|
3.1 Завантаження
«підкисленого» етилцелозольву
|
Тривалість, год
|
0,25±0,1
|
0,15 - 0,35
|
|
Температура, ºС
|
60±5
|
55 - 65
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
594,8±0,5
|
594,3- 595,3
|
3.2 Витримка
|
Тривалість, год
|
1,5±0,5
|
1,0 - 2,0
|
|
Температура, ºС
|
60±5
|
55 - 65
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
4 Охолодження та
фільтрація
|
Тривалість, год
|
1,0±0,25
|
0,75 - 1,25
|
|
Температура, ºС
|
30±5
|
25 - 35
|
|
Тиск, МПа
|
0,4±0,01
|
0,39 - 0,41
|
Усього часу по
реактору 2,75±0,85 год
|
5 Осушка смоли
|
5.1 Концентру вання
|
Тривалість, год
|
1,5±0,5
|
1,0 - 2,0
|
|
Температура, ºС
|
60±5
|
55 - 65
|
|
Тиск, МПа
|
0,8±0,05
|
0,75 - 0,85
|
6 Постановка «на
тип» та злив смоли в тару
|
6.1 Завантаження
етанолу
|
Тривалість, год
|
0,25±0,1
|
0,15 - 0,35
|
|
Температура, ºС
|
20±5
|
15 - 25
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
167,85±1
|
166,85 - 168,85
|
6.2 Завантаження
води
|
Тривалість, год
|
0,25±0,1
|
0,15 - 0,35
|
|
Температура, ºС
|
20±5
|
15 - 25
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
167,85±1
|
166,85 - 168,85
|
6.3 Завантаження
триетиламіну
|
Тривалість, год
|
0,25±0,1
|
0,15 - 0,35
|
|
Температура, ºС
|
25±5
|
20 - 30
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
|
Кількість, кг
|
10±0,1
|
9,9 - 10,1
|
6.4 Перемішу вання
|
Тривалість, год
|
1±0,5
|
0,5 - 1,5
|
|
Температура, ºС
|
20±5
|
15 - 25
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,099 - 0,11
|
6.5 Фільтрація
|
Тривалість, год
|
1,5±0,1
|
1,4 - 1,6
|
|
Температура, ºС
|
60±5
|
55 - 65
|
|
Тиск, МПа
|
0,1±0,01
|
0,75 - 1,25
|
Усього часу
4,75±1,3 год
|
Разом часу 11,75±1
год.
|
|
|
|
|
|
. Контроль виробництва та управління технологічним процесом
Таблиця 10.1 - Контроль виробництва та управління
технологічним процесом виробництва меламіноформальдегідної смоли, що
розріджується водою, на стадіях приймання сировини, синтезу та постановки «на
тип»
Найменування стадій
процесу, місця вимірювання параметрів або відбору проб
|
Параметр, що
контролюється
|
Частота та вид
контролю
|
Норми та технічні
показники
|
Методи та засоби
вимірювання
|
Хто проводить
контроль
|
Сировина, що
надходить на підприємство
|
Показник НТД на
кожен вид сировини
|
Кожна партія з
оформленням аналітичного паспорта
|
Відповідно до НТД,
кожен продукт
|
За методиками та
ДОСТ
|
Лабораторія
сировини
|
Приймання
формаліну(Є1), етилцелозольву (Є2), етанолу (Є3), води (Є4)
|
Рівень
|
При прийманні,
постійно, автоматино, комплектом приладів
|
При досягненні
заповнення 95% місткості
|
Візуально
|
Апаратник
підготовки сировини
|
Приймання триетиламіну
(ОМ1), розчину щавелевої кис-лоти (ОМ2),
|
Кількість
|
При прийманні
|
Рецептурна
кількість
|
Ваги з цифровим
індикатором
|
Апаратник
підготовки сировини
|
Обладнання та
прилади
|
|
Поперед
завантаження нової партії
|
Повинні бути
чистими, налагодженими, герметичними
|
Технічний огляд та
перевірка
|
Апаратник синтезу
лакових основ, апаратник розчинення лакових основ
|
Завантаження до
реактора, змішувача
|
Кількість сировини,
що завантажується
|
Кожне завантаження
|
Відповідно до
рецептури
|
Ваги, вагові
мірники, рідинні лічильники
|
Апаратник синтезу
лакових основ, апаратник розчинення лакових основ
|
Виготовлення смоли.
Отримання метилольних похідних в реакторі (Р1) Поліконденсація та
етерифікація Нейтралізація та фільтрація Осушка смоли в реакторі (Р2)
|
Температура
реакційної маси
|
Постійно з початку
нагріву
|
60±5 0С
|
Термометр мано
метричний, показуючий газовий (ТГП-100)
|
Апаратник синтезу
лакових основ, апаратник розчинення лакових основ
|
|
рН середовища
|
Безперервно
|
8,0-8,5
|
рН-метр
|
|
|
Гомогенність
|
Через 15 хв після
завантаження меламіну
|
Проба гомогенна
|
Візуально
|
|
|
рН середовища
|
Безперервно
|
4,0-6,0
|
рН-метр
|
|
|
Розчинність в воді
|
Через годину, потім
- 15 хв
|
Співвідношення 1:5
- 1:10
|
Візуально
|
|
|
рН середовища
|
Безперервно
|
7,0-7,5
|
рН-метр
|
|
|
Температура
|
Постійно з початку
нагріву
|
30±5 0С
|
Термометр мано
метричний, показуючий газовий (ТГП-100)
|
|
|
Тиск
|
Постійно
|
0,4 МПа
|
Манометр
|
|
|
рН середовища
|
Безперервно
|
7,0-7,5
|
рН-метр
|
|
|
Температура
|
Постійно з початку
нагріву
|
50±5 оС
|
Термометр мано
метричний, показуючий газовий (ТГП-100)
|
|
|
Вакуум
|
Постійно
|
80-85 кПа
|
Манометр
|
|
|
В’язкість
реакційної маси
|
Через кожні 30 хв
|
150±30 сек
|
ГОСТ 8420-74 по
ВЗ-246
|
Лаборант
|
Постановка «на тип»
|
рН середовища
|
Безперервно
|
7,0-7,5
|
рН-метр
|
Апаратник
розчинення лакових основ
|
|
Вміст нелетких
речовин
|
Через годину після
завантаження розчинників
|
Не менше 50 %
|
ГОСТ 17537-72
|
Лаборант
|
|
В’язкість продукту
|
Через годину після
завантаження розчинників
|
18-22 сек
|
ГОСТ 8420-74 по
ВЗ-246
|
Лаборант
|
|
Вільний формалін
|
Через годину після
завантаження розчинників
|
Не більше 4 %
|
ГОСТ 4598-86
|
|
Фільтрація
|
Тиск
|
Автоматичне
регулювання
|
0,3 МПа
|
Манометр
|
Апаратник
розчинення лакових основ
|
Висновки
У курсовому проекті представлена технологія виробництва
меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується водою.
Надано опис технологічної схеми виробництва, характеристика
та розрахунки основного обладнання, норми технологічного режиму, характеристика
початкової сировини і продукту.
Зроблені технологічні та матеріальні розрахунки виробництва
меламіноформальдегідного олігомеру, що розріджується водою, враховуючи охорону
праці навколишнього середовища.
Список джерел інформації
1. Вирпша З., Бжезиньский Я., Аминопласты. М., Химия,
1973г.
. Матшелашвили Г.Р., Романов Н.М., Мамбиш Е.И.
«Высоконаполненные композиционные материалы на основе аминоформальдегидных
смол» Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений.
Т. 14,стр. 79 - 120. М. 1981г. Издание ВИНИТИ.
. Романов Н.М., Башта Н.И. Применение
хроматографических методов анализа для исследования аминоформальдегидных смол.
Серия. Производство и переработка пластических масс и синтетических материалов.
НИИТЭХИМ, М., 1988г.
. Энциклопедия полимеров. Том 1, стр 100, М., 1972г.
Издание Советская энциклопедия.
. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г., Кочнова З.А. Химия и
технология пленкообразующих веществ. Учебник для вузов. - М.: Химия, 1981 - 448
с.,ил.
6. Воробьев В.А., Андрианов
Р.А. Технология полимеров. Учебник для вузов. - 2-е изд., перераб. - М.: Высш.
школа, 1980. - 303 с: ил.
. Сырье и полупродукты для
лакокрасочных материалов : Справочное пособие / Поп ред. М.М. Гольдберга. - М.
: Химия, 1978. - 512 с
8. Энциклопедия полимеров. Том 1, стр 122, М., 1972г.
Издание Советская энциклопедия.
. Методичні вказівки до виконання курсового проекту з
курсу «Хімія та технологія плівкотвірних речовин». Харків НТУ «ХПІ», 2006. - 35
стр.