Первичный токсиколого-гигиенический паспорт нового соединения 'Цианистый водород'
Министерство образования и науки РФ
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования
«Казанский национальный исследовательский технологический университет»
Первичный токсиколого-гигиенический паспорт нового соединения
по дисциплине: «Основы токсикологии»
«Цианистый водород»
Выполнил:
Студент гр. 1291-32
Калинин Л.В.
Проверил: Зеваков И.В.
Казань 2013
. Область применения вещества
Исходное соединение в синтезе мономеров для нитрильных каучуков (промышленный синтез акрилонитрила), синтетического волокна, пластмасс, органического стекла, метиламина, производных формамида, гидроксинитрилов, хлор- и бром- бромциана.
. Условия применения вещества
Выделяется в воздух при производстве бензола, толуола и ксилола, на коксохимических заводах, при гидрогенизации угля, при гальванопластитческих процессах, при горении целлулоида и нагревании полимерных композиций (нейлона, полиакрилонитрила), при сгорании шерсти, при неполном сгорании или сухой перегонке азотистых органических веществ и при получении из них цианидов.
Цианистый водород также присутствует в промышленных сточных водах рудообогатительных фабрик, рудников, приисков, гальванических цехов, металлообрабатывающих заводов.
. Сведения о физико-химических свойствах и способы химического определения
HCN - легкоподвижная жидкость, в водных растворах имеющая запах горького миндаля.
1)Эмпирическая формула: HCN.
2)Структурная формула: H−C≡N.
)Удельный вес при температуре 20°: 0,69 г/м3.
)Т. кип. : 25,65°C (0,1 мм рт. ст.).
6)T. плавл. : −13,3 °C.
)Давление пара при 20 °C: 264мм рт. ст.
)Насыщающая воздух концентрация при 20 °C: 2-5 мг/л.
)Поверхностное натяжение: 18,2 мН/м (20°C).
)Плотность: 0,687 г/см³.
)Показатель преломления N: 1,2675.
12)T. вос. : −17,8 °C
)Химическая реакционная способность: со щелочами образует аммиак со взрывом. В присутствии аммиака и следов щелочей HCN темнеет, что связано с образованием продуктов его полимеризации. При кипячении водных растворов (а также в щелочной среде) идет гидролиз HCN с образованием формиата аммония.
)Растворимость в 100г. растворителя:
вода: смешивается в любых пропорциях
диэтиловый эфир: растворим
фтороводород: не растворим
этанол: смешивается
15)Содержание примесей:
для пылей дисперсного аэрозоля: не является пылью.
для полимерных материалов: не является полимером.
)Методы определения:
в воздухе: рекомендованный метод основан на образовании тиоцианата натрия при взаимодействии с циановодородом, с тетрационатом натрия и последующей реакции с хлоридом железа(III); образующийся окрашенный раствор фотометрируют при 450 нм. Диапазон измеряемых концентраций от 0,15 до 1,5 мг/м3, погрешность не более 25%. Определению мешают уксусная кислота и девятикратное количество фтороводорода.
в пищевых продуктах: основано на применении колориметрического метода с пиридином и барбитуровой кислотой в качестве реагентов.
в почве: основано на применении спектрометрического метода для цианидов, выделенных з проб при pH = 7; 4 и 2 с пиридином и барбитуровой кислотой. Метод пригоден для исследования грунтов с различным содержанием гумуса.
. Сведения о токсичности вещества с указанием методов исследования в соответствии с временными методическими указаниями в постановке экспериментальных исследований с целью установления ПДК вредных веществ в воздухе производственных помещений
Мыши:
·орально (ORL-MUS LD50) - 3,7 мг/кг
·при вдыхании (IHL-MUS LD50) - 323 м.д.
·внутривенно (IVN-MUS LD50) - 1 мг/кг
Кролики
·внутривенно (IVN-RBT LD50) < 1 мг/кг
·Человек, минимальная опубликованная смертельная доза (ORL-MAN LDLo) < 1 мг/кг
При вдыхании синильной кислоты в небольших концентрациях наблюдается царапанье в горле, горький вкус во рту, головная боль, тошнота, рвота, боли за грудиной. При нарастании интоксикации уменьшается частота пульса, усиливается одышка, развиваются судороги, наступает потеря сознания. При этом цианоз отсутствует (содержание кислорода в крови достаточное, нарушена его утилизация в тканях).
При вдыхании синильной кислоты в высоких концентрациях или при попадании её внутрь появляются клинико-тонические судороги и почти мгновенная потеря сознания вследствие паралича дыхательного центра. Смерть может наступить в течение нескольких минут.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) цианистого водорода в воздухе рабочей зоны производственных помещений составляет 0,3 мг/м3, в атмосферном воздухе населенных пунктов 0,01 мг/м3. Порог обонятельного восприятия 2-5 мг/м3. При концентрациях 5-20 мг/м3 начинается головная боль, головокружение, раздражение слизистых верхних дыхательных путей и глаз, горечь во рту, чувство страха. Концентрации 50-60 мг/м3 при длительном вдыхании приводят к тошноте, рвоте, сердцебиению, расширению зрачков, судорогам, потере сознания. Поражающая концентрация составляет 200 мг/м3, средняя смертельная концентрация 130 мг/м3 в течение 60 минут или 220 мг/м3 в течение 5 минут, смертельная концентрация - 1500 мг/м3. Максимально допустимая концентрация при применении общевойсковых фильтрующих противогазов 2500 мг/м3, промышленных фильтрующих противогазов 6000 мг/м3. Пребывание в течение 5-10 минут в зараженной зоне с концентрацией 7-12 г/м3 (7000-12000 мг/м3) при надетом противогазе может привести к отравлению из-за проникания через кожные покровы.
. Дополнительные сведения о физико-химических свойствах и токсичности данного вещества
.1 Качественное обнаружение
Для обнаружения синильной кислоты в химико-токсикологическом анализе может иметь значение только реакция образования берлинской лазури.
+ HCN = NaCN + Н20;О4 + 2NaCN = Fe(CN)2 + Na2SО4;
Fe(CN)2 + 4NaCN = Na4[Fe(CN)6];
Na4[Fe(CN)6] + 2Fe3(SО4)3 = Fe4[Fe(CN)6]3 + 6Na2SО4
Реакция проводится со всем объемом первого дистиллята.
Заключение о качественном обнаружении (если синий осадок не выпадает тотчас) или необнаружении синильной кислоты дается лишь по истечении 24-48 часов, так как при следах синильной кислоты в присутствии органических веществ осадок берлинской лазури может выпадать медленно.
При длительном непоявлении осадка рекомендуется вводить в реакционную смесь раствор хлорида бария. Выпавший в осадок сульфат бария соосаждает берлинскую лазурь и малые ее количества выделяются быстрее.
По исследованиям А.П. Ходасевича оптимальными условиями проведения исследования на синильную кислоту являются: дистиллят в объеме 3 мл собирают в 2 мл смеси 4% растворов карбоната и бикарбоната натрия, прибавляют каплю раствора сульфата закисного железа и через 30 минут подкисляют соляной кислотой до слабокислой реакции по лакмусу.
Чувствительность реакции 20 мкг HCN в 1 мл раствора. Открываемый минимум 20 мкг при предельном разбавлении 1: 100 000. При содержании 20-30 мкг HCN в пробе образуется соответственно зеленое или голубое окрашивание раствора, а при количествах, больших 30 мкг, выделяется характерный синий осадок берлинской лазури.
Выделившийся осадок берлинской лазури может быть представлен в качестве доказательства обоснованности заключения об обнаружении синильной кислоты.
Достаточно высокая чувствительность реакции, ее специфичность и возможность сохранения осадка ферриферроцианида (берлинской лазури) для представления судебно-следственным органам делают ее особенно ценной для судебно-химических исследовании.
.2 Количественное обнаружение синильной кислоты
цианистый водород токсичность синильный
При исследовании свежего трупного материала, содержащего сравнительно небольшие количества синильной кислоты (о количестве ее дает возможность судить качественная проба), а также при других объектах исследования (нетрупный материал) применяют объемное определение. Метод основан на взаимодействии HCN с 0,1 и. (или 0,01 п. при малых количествах HCN) раствором AgNО3. Непрореагировавший нитрат серебра оттитровыва-ют 0,1 н. (или 0,01 и.) раствором роданида аммония или калия при индикаторе железоаммонийные квасцы.
При не вполне свежем трупном материале такой способ количественного определения неприменим, так как сероводород, содержащийся в объекте исследования, будет реагировать с нитратом серебра, образуя сульфид серебра, искажая результаты количественного определения. В таких случаях обычно применяют весовой метод определения CN.
Список использованной литературы:
1. Александров Н.П. и др. // Фармакол. и токсикол.1970 №6. С. 670-674.
. Бюллетень ВОЗ. 1984. Т. 62, № 3. С. 83-100.
. Водиченска Ц.С. // Гигиена труда и профзаболевания. 1984. №5. С. 23-25.
. Годаскина И.Д. и др. Определение промышленных неорганических ядов в организме. Л. Медицина 1975. 286 с.
. Филов В.А. Вредные вещества в окружающей среде 2005. С. 332-339.
. Шаов А.Х. Основы токсикологии 2000. С. 5-6.