Каталитические методы
Каталитические методы
Каталитические
методы очистки очистки газов основаны на гетерогенном катализе и служат для
превращения примесей в безвредные или легко удаляемые из газа соединения.
Процессы гетерогенного катализа протекают на поверхности твёрдых тел -
катализаторов. Катализаторы должны обладать определёнными свойствами:
активностью, пористой структурой, стойкостью к ядам, механической прочностью,
селективностью, термостойкостью, низким гидравлическим сопротивлением, иметь
небольшую стоимость.
Особенность
процессов каталитической очистки газов заключается в том, что они протекают при
малых концентрациях удаляемых примесей. Основным достоинством метода является
то, что он даёт высокую степень очистки, а недостатком - образование новых
веществ, которые надо удалять из газа адсорбцией или абсорбцией.
Различают три
основные области протекания каталитических процессов: кинетическую,
внешнедиффузионную и внутридиффузионную. В зависимости от стадии, лимитирующей
общую скорость процесса, используются различные уравнения кинетики процесса.
Во
внешнедиффузионной области скорость реакции определяется скоростью переноса
компонента к поверхности зёрен катализатора:
где Fч
- внешняя поверхность частицы катализатора; bг - коэффициент
массоотдачи; Са, Сар - концентрации компонента А в
газовом потоке и его равновесная на поверхности частицы катализатора
соответственно.
В области
химической кинетики скорость необратимой (обратимой) реакции первого порядка
определяется по уравнениям:
Для необратимой
реакции n-го порядка уравнение имеет вид:
Для внутри
диффузионной области и реакции первого порядка суммарную скорость
каталитического процесса находят, комбинируя уравнение массопередачи с
уравнением диффузии и реакции внутри частицы:
Для частиц
катализатора цилиндрической формы получают:
где Vч
- объём частиц катализатора; k - константа скорости реакции, отнесённая к 1 м3
катализатора; Э=Саср/Саг, Саср - средняя
концентрация компонента А внутри поры; Саг - максимально возможная
концентрация компонента А у поверхности катализатора; Са0 - начальная
концентрация компонента.
Каталитические
реакторы могут быть с неподвижным, движущимся и псевдоожиженным слоем
катализатора. Они работают по принципу идеального вытеснения или идеального
смешения. Для определения размеров реакторов производят кинетические расчёты, а
также расчёт материальных и тепловых балансов.
При очистке газов
реакции протекают главным образом в диффузионных областях. Длянахождения
размеров реактора определяют число единиц переноса и высоту, эквивалентную
единице переноса (ВЕП):
Рис. 5.20. Схемы каталитических реакторов:
а - с неподвижным слоем катализатора; б - то же, и охлаждением; в -
многослойный с охлаждением;
г - с псевдоожоженным слоем; д - то же, и охлаждением; е - многоступенчатый с
псевдоожиженным слоем; ж - с движущимся слоем; 1 - неподвижный слой; 2 -
холодильник; 3 - взвешенный слой;
4 - регенератор; 5 - движущийся слой; 6 - элеватор.
где Нр
- высота реактора; Gг - массовая скорость газа, кг/(м2.ч);
Мср - средняя молекулярная масса компонентов газового потока; а -
удельная поверхность катализатора, м2/м3; Рср
- среднее логарифмическое парциальное давление компонента А в плёнке газа около
поверхности катализатора; Ра - парциальное давление компонента А,
Па; Раi - парциальное давление компонента на поверхности
катализатора, Па; уа - изменение числа молей компонента А в
результате реакции (на 1 моль исходного вещества А); Ncp=Pcp/P
- среднее логарифмическое значение концентрации реагента А в плёнке газа; Na
и Nai - мольная доля компонента А в газе и на поверхности
катализатора соответственно.
Для определения
числа единиц переноса графическим интегрированием откладывают на оси ординат
значения Ра, а на оси абсцисс Рср/[(P+Pa*ya)*(Pa-Pai)].
Значение ВЕП и N0 можно определить по формулам. Гидравлическое сопротивление
реактора рассчитывают по разным формулам в зависимости от его конструкции.
Для реактора с неподвижным слоем катализатора
Для реактора со
взвешенным слоем частиц скорость начала взвешивания находят по формуле:
Гидравлическое
сопротивление взвешенного слоя рассчитывается по формуле:
Для отвода
(подвода) тепла из реакторов с неподвижным слоем используют теплообменники,
расположенные вне слоёв катализатора, а в реакторах со взвешенным слоем -
теплообменники, расположенные внутри слоёв катализатора. Поверхность
теплообмена рассчитывают по уравнению теплоотдачи.
Коэффициент теплоотдачи от взвешенного слоя к поверхности теплообмена при
оптимальной скорости газа рассчитывают по формуле:
Каталитическое
окисление используют для удаления диоксида серы издымовых газов, а
каталитическое восстановление для обезвреживания газов от оксидов азота.
Окисление проводят на ванадиевом катализаторе при 450-480 С. После окисления
газы направляют на абсорбцию.
Каталитическое
восстановление оксидов азота производят до элементного азота в присутствии
газа-восстановителя. В качестве восстановителей используют метан, коксовый и
природный газ, оксид углерода, водород, аммиак. Катализаторами служат
платиновые металлы, палладий, рутений, платина, родий либо сплавы, содержащие
никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Степень очистки достигает 96%.
Список литературы
Для подготовки
данной работы были использованы материалы с сайта http://62.76.177.129/win-1251/lab/ochist/index.html