Графен – материал будущего

Графен – материал будущего

Реферат

Пояснительная записка: 25 стр., 6 рис., 6 ист.

Цель работы: изучить физические и химические свойства графена, методы его синтеза и роль данного соединений в жизни человека.

Объектом являются аллотропные модификации углерода - графен.

В работе описана структура и физико-химические свойства графена. Также рассмотрены технологии получения графена. Описано применение на практике данных структур.

В данной работе рассмотрены некоторые, наиболее яркие представители известных к настоящему времени форм графена.

ГРАФЕН, СТРУКТУРА, СИНТЕЗ,

СКРУЧИВАНИЕ,       ОТШЕЛУШЕВАНИЕ СЛОЕВ ГРАФИТА, ОКИСЬ ГРАФЕНА

Введение

Углерод - один из самых распространённых элементов который имеет много новых форм. Своим разнообразием простых форм углерод в своё время шокировал наивные представления о том, что каждый элемент должен существовать только в виде одного простого вещества и продолжает это делать до сих пор. Появление графена - яркий тому пример. Он пополнил число «простых веществ» на основе углерода и придал новый импульс развитию нанотехнологий. Разработано достаточно различных методов их получения, что приходится удивляться тому, что графен не был открыт намного раньше.

Атом углерода, будучи элементом четвертой группы главной подгруппы Периодической Системы, имеет в своем обычном состоянии два неспаренных валентных р-электрона на внешнем электронном уровне. При переходе в возбужденное состояние один электрон с 2s-подуровня переходит на вакантную 2p-орбиталь, таким образом реализуется высшая валентность атома углерода, и образуется атом с четырьмя неспаренными электронами. Несмотря на то, что возбужденное состояние является менее энергетически выгодным состоянием атома, большинство известных углеродных соединений содержат углерод именно в четырехвалентном состоянии, так как выделяющаяся при образовании новых ковалентных связей энергия компенсирует энергетические затраты на переход электрона с s-подуровня на р-подуровень. Понимание связи между типом гибридизации электронных облаков и строением молекул или кристаллов очень важно при изучении углерода и его многочисленных форм и соединений.читалось, что углерод может образовывать всего две кристаллические структуры: графит и алмаз.

. Структура и физико-химические свойства

Графен представляет собой однослойную двумерную углеродную структуру, состоящую из правильных шестиугольников со стороной 0,142 нм и атомами углерода в вершинах. Эта структура является составляющей кристаллического графита, в котором такие графеновые слои располагаются на расстоянии 3,4 нм друг от друга.

Графен можно представить как «строительный блок» графита, нанотрубок и других углеродных материалов. (рис.1)

Каждый атом углерода в графене окружен тремя ближайшими соседями и обладает четырьмя валентными электронами, три из которых образуют sp2-гибридизованные орбитали, расположенные в одной плоскости под углами 120º и формирующие ковалентные связи с соседними атомами. Довольно большое расстояние и слабые связи между слоями давно наталкивали ученых на мысль, что одиночный слой графита может быть отделен. Однако физики сомневались в термодинамической устойчивости двумерного кристалла. Ученые Новоселов К.С. и Гейм А.К. получили первые образцы графена весьма остроумным способом, отделив одиночный слой графита с помощью скотча. С тех пор интерес к графену только увеличивается. Благодаря его особым физико-химическим свойствам, возможно его широкое применение в качестве основы для новых наноматериалов.

2. Структурные особенности графена

Итак, графен - это плоская однослойная структура, которая является основой как трехмерного графита, так и двумерных фуллеренов и нанотрубок.

Графен оказался устойчив при комнатной температуре. Находясь на ровной подложке, он механически стабилен. Теоретически можно представить бесконечные листы графена правильной структуры. Но реальные образцы графена не бывают без структурных дефектов, которые тщательно изучаются, потому что сильно влияют на свойства.

Например, возможен разный вид границы образца. Для характеристики структуры границы графена часто используется понятие угол хиральности, который определяется как угол ориентации границы графена относительно линии, составленной шестиугольниками, стоящими на вершинах и граничащими друг с другом. Если угол хиральности равен 0º, то структура границы зигзагообразная (б). Если угол хиральности равен 30º, то структура границы кресельная (а). Также возможны промежуточные структуры с углами хиральности от 0 до 30º.

Структура границы графена определяет анизотропию его транспортных характеристик, за счет различия в значениях постоянной решетки в различных направлениях.

В зависимости от метода синтеза, температуры и других условий, поверхность графена содержит структурные дефекты, которые нарушают его свойства. Существуют два наиболее существенных дефекта: вакансионный и Стоуна-Уэльса.

Вакансионный дефект означает отсутствие некоторых атомов углерода в правильной гексагональной структуре листа.

Дефектом Стоуна-Уэльса называется замена некоторых шестиугольников на пяти и семиугольники.

Кроме этих изменений в стуктуре, возможно присоединение атома, радикала или функциональной группы к поверхности графена, например, гидроксогруппы или атома водорода. Присоединение атома водорода приводит к образованию гидрогенизированной разновидности графена - графана. Присоединение водорода к графену приводит к деформации первоначально плоского моноатомного графитового слоя, поскольку гибридизация всех атомов углерода в новой решетке изменяется с плоской sp2 на тетраэдрическую sp3. В результате данной модификации структуры из проводника графена получается диэлектрик графан.

Главным моментом в этом открытии ученые считают тот факт, что оно показало, что с использованием не слишком сложных химических реакций графен можно модифицировать, а значит - создавать на его основе новые производные материалы с новыми полезными свойствами. Ведь любые изменения в структуре приводят к изменению расстояний между атомами в гексагональной ячейке графена, а значит, к видоизменению его плоской структуры и свойств.

.1 Свойства графена

На сегодняшний день графен - самый тонкий материал, известный человечеству, толщиной всего в один атом углерода.

Малый размер атома углерода и высокая прочность химических связей между атомами углерода придает графену целый ряд очень важных уникальных свойств:

• химическая стабильность

• высочайшая подвижность носителей заряда

• высокая тепло и электропроводность

• исключительная прочность и упругость

• непроницаемость

• почти полная прозрачность.

Носители заряда в графене практически не имеют массы и движутся с огромной скоростью (почти со скоростью света), объясняя его уникальные свойства.

Электроны взаимодействуют друг с другом и ведут себя как в сверхпроводниках или магнитах. Как у металлов, у графена есть зона электропроводности, в которой перемещаются электроны, но в отличие от полупроводников, у графена нет запрещенной энергетической зоны, поэтому поток носителей не прекращается.

Из-за этого пока нельзя использовать графен для изготовления полупроводникового транзистора, т.к. его можно будет включить, но нельзя выключить. Формируя графеновыенаноленты путем подбора ориентации и ширины графена или используя определенные полевые структуры, запрещенная зона может быть открыта. Добавляя к графену донора или акцептора электронов, можно изменять его проводимость, превращая в аналог электронного или дырочного проводника.

Свободно «подвешенный» лист графена обладает аномально высокой теплопроводностью, она почти в 2,5 раза превосходит теплопроводность алмаза. Теплопроводность листа графена, лежащего на подложке, почти на порядок ниже. При соединении нескольких слоев графена теплопроводность падает.

Кроме того, в зависимости от приложенного внешнего напряжения, возможно изменение оптических свойств графена: он может быть либо прозрачным, либо не прозрачным.

2.2 Скручивание, волны

Определённый интерес представляет возможность скручивания графенового листа и её пределы. В принципе возможны 2 типа искажений системы (рис.2) Первый тип хорошо изучен в органической химии как теоретически, так и экспериментально на ряде модельных молекул; показано, что если угол между плоскостями фенильных колец составляет 90°, сопряжение исчезает полностью и π-системы ароматических колец ведут себя как независимые. При углах скручивания в интервале 45-90° возможен слабый зарядовый обмен, а при углах меньше 45° - сопряжение сохраняется, хотя и не полностью. Второй тип искажений изучен менее подробно. В фуллерене и одностенных углеродных нанотрубках этот угол составляет 12 ° и, судя по свойствам этих объектов, сопряжение реализуется вполне ощутимо. Можно полагать, что однослойный графен можно будет скручивать в трубки или покрывать им поверхность сфер, например металлсодержащих наночастиц. Это тем более вероятно, так как было обнаружено, что свободно лежащий лист графена при комнатной температуре не является абсолютно плоским: на нем имеется “рябь”. Атомная силовая микроскопия показала, что “шероховатость” этих монослоев не превышает 0.02 нм [1].

Рис. 2. деформация графеновых листов

3. Получение графена

Открытие однослойного графена привлекло внимание к этому объекту десятков лабораторий во всем мире. Это связано как с необычными физико-химическими свойствами графена, так и значительным потенциалом предполагаемого прикладного использования. Реализация этого потенциала возможна только в результате разработки относительно простых и достаточно эффективных методов получения и идентификации графенов. По этой причине на данной стадии развития исследований в области графенов усилия специалистов направлены на разработку таких методов. Основные трудности приготовления графена связаны с невозможностью получения высококачественных образцов в ощутимых количествах, регулированием числа слоев и качества кристаллической решетки образца. Метод Новоселова не дает ни высокого качества, ни высокого выхода продукта; нужно преодолеть энергию ван-дер-ваальсовых взаимодействий между слоями без нарушения структуры первого, второго и последующих слоев, что затруднительно. Альтернативы: химическое отшелушивание слоев и их стабилизация, наращивание слоев на подложках из органических прекурсоров и попытки каталитического выращивания графена прямо на субстрате (рис. 3 ).

Рис. 3. Основные методы получения графена

Высокий интерес к применению графена заставляет исследователей искать новые методы его получения. Изготовление графена микромеханическим методом оказалось довольно трудоемким, поэтому большую популярность в последнее время приобретает альтернативный способ получения графена - эпитаксиальное выращивание, при котором слои графена образуются на поверхности кристалла SiC, нагреваемого до высокой температуры в вакууме.

Также рассматриваются способы жидкофазного разделения слоев графита с помощью поверхостно-активных веществ (ПАВ), сильных газообразных окислителей типа кислорода и галогенов, расщепление графита ультразвуком. графен лист графит

Потенциальные области применения графена включают:

замену углеродных волокон в композитных материалах, с целью создания более легковесных самолетов и спутников;

замена кремния в транзисторах;

внедрение в пластмассу, с целью придания ей электропроводности;

датчики на основе графена могут обнаруживать опасные молекулы;

использование графеновой пудры в электрических аккумуляторах, с целью увеличения их эффективности;

оптоэлектроника;

более крепкий, прочный и легкий пластик;

герметичные пластиковые контейнеры, которые позволят неделями хранить в нем еду, и она будет оставаться свежей;

прозрачное токопроводящее покрытие для солнечных панелей и для мониторов;

более крепкие ветряные двигатели;

более устойчивые к механическому воздействию медицинские имплантаты;

лучшее спортивное снаряжение;

суперконденсаторы;

высокомощные высокочастотные электронные устройства;

улучшение тачскринов, жидкокристаллических дисплеев.

Исследователи из Австралии создали бумагу из множества слоёв графена. Она показала удивительные механические свойства, сохраняя хорошую гибкость и высокую упругость. Специалисты из технологического университета Сиднея использовали комбинацию химической и тепловой обработки, чтобы аккуратно отделить от графита одноатомные слои, очистить их и выложить как монолит в идеально выровненную структуру из гексагональных решёток атомов углерода - графеновую бумагу. Ее плотность - в пять-шесть раз ниже, чем у стали, а твердость и прочность в несколько раз выше

Во время кристаллизации зародыши графена оказываются неустойчивыми из-за слишком большого отношения периметра к поверхности. Происходит схлопывание к другим аллотропным модификациям углерода (графит, алмаз, фуллерены, нанотрубки).

Эксперименты показали, что графен может резко снизить коэффициент трения и износ металлических деталей без использования масел, загрязняющих окружающую среду. Покрытие из графена безвредно, защищает металл от коррозии и самоориентируется в начале движения детали, обеспечивая минимальное трение. Более того, утилизация и повторное использование графена не требует сложных технологий - достаточно ополоснуть деталь растворителем и извлечь графен.

В 2004 году группа ученых из Манчестера ( А. Гейм, К. Новоселов) изобрела метод механического расщепления графита Поверхность графита плотно притирается к поверхности другого вещества, оставляя множество чешуек разной толщины При помощи оптического и атомного силового микроскопов среди чешуек ищут те, которые имеют одноатомную толщину Для таких поисков хорошо подходит подложка из окисленного кремния

При нагревании SiC до 1300°C в сверхвысоком вакууме происходит сублимация кремния, в результате чего на поверхности кристалла образуются слои графена.

.1 Микромеханическое отшелушивание слоёв графита; метод Новосёлова (метод скотча)

Впервые Графен был получен на первый взгляд довольно простым способом: образец ВОПГ помещали между лентами скотча и последовательно отшелушивали слои, пока не остался последний тонкий слой [3].После отшелушивания пленки прижимались к стандартной подложке Si/SiО2; таким путём достигалась стабилизация двумерной плёнки Графена. Горизонтальные размеры пленок составляли около 10 мкм [4]. Метод получил название метода отшелушивания (отдирания слоёв) или метод скотча. Однако, этот метод, являясь с виду простым и удобным, на самом деле трудно воспроизводим и позволяет получать лишь очень небольшие (не более 0.001 мг) количества Графена. В то же время, именно на этих образцах, состоящих из плёнок углерода с атомарной толщиной, впервые были измерены проводимость, эффект Шубникова-де Гааза, эффект Холла и т.п.

Методика получения графена по Новоселову (рис. 4) Исходным для получения графена служат пластины ВОПГ толщиной ~1 мм. На первом этапе на верхней части пластины формируют выступающее плато - «плоский холмик» высотой ~5 мкм, площадь которых варьируется от 20 мкм2 до 2 мм2. На стеклянной пластинке создается свежеприготовленный слой фоторезиста толщиной ~ 1 мкм; образец структурированной поверхностью прижимается к фоторезисту (в качестве подложки используется стандартная пластина n-допированного кремния, покрытая слоем Si02 толщиной 300 нм). После отжига плато прикрепляется к слою фоторезиста; это позволяет отделить его от остатка образца ВОПГ. Затем скотч-ленту прижимают к поверхности плато и резко отдирают от неё; на ленте остаётся несколько слоёв графита чёрного цвета. Операцию повторяют до тех пор, пока на поверхности подложки не исчезнет чёрная окраска графита. Пластину помещают в ацетон и вымывают резист из-под остатка графита. При этом пластины с толщиной слоев меньше 10 нм прочно фиксируется на поверхности Si02 , по-видимому, за счёт ван-дер-ваальсовых или капиллярных сил.

Метод требует гигантского терпения. У многих не очень опытных экспериментаторов он не воспроизвёлся.

Более подробного описания методики эксфолиации графита нет; отдельные уточнения приводятся почти в любой работе, где для получения однослойного графена использовался метод Новосёлова.

Рис. 4. Схема получения графена по методу Новоселова

.2 Получение графена и его аналогов из окисленного графита

В связи с не очень удачными первоначальными попытками получать графен прямым диспергированием графита, более перспективным казалось диспергирование производных Графена, в которых взаимодействие между слоями ослаблено. В качестве таких производных Графенаизвестны окись графена. Чаще всего Графен получают через Графен Оксид.

В свою очередь ГрО, открытый еще в 19 веке, задолго до открытия самого Г, получают тремя методами: 1)методом Броди [5], 2) методом Штауденмайера [5] и 3)методом Хаммерса (MX) [5]. Все три метода включают стадию обработки Гр сильными кислотами и окислителями. Много работ посвящено оксиду графена, растворимость (диспергируемость) которого в воде и других растворителях облегчает процедуру нанесения тонких пленок, обладающих потенциалом применения в электронике. Окисленный графен является изолятором, однако его электронными характеристиками можно управлять в определённых пределах путём изменения степени окисления графенов. Помимо изменения геометрии чешуек, свойства окисленного графена определяются природой и соотношением кислородсодержащих функциональных групп - карбоксильных, гидроксильных или эпоксидных. ГрО, в котором еще сохраняется развитая сеточная структура, представляет собой наиболее окисленное соединение Гр. Наблюдения, показали, что ГрО обладает шероховатой поверхностью со средней высотой неоднородностей 0 , 6 нми аморфной структурой, обусловленной большим количеством sp3 С-О связей; количество таких связей составляет около 40%. При этом атомы кислорода случайным образом распределены по поверхности графена [5]. В настоящее время не существует единственной формулы для ГрО, т.к. состав этого соединения определяется условиями синтеза и природой исходного графита. Часто ГрО приписывают формулу С8О22 (ОН)2, причем кислород находится в карбоксильных, гидроксильных, кетонных, эпоксидных и других О-содержащих группах, которые определяют кислотно-основные свойства ГрО и его гидрофильность [5]. Межслоевое расстояние в ГрО меняется обратимо от 0.6 до 1.2 нм при увеличении относительной влажности продукта, что может указывать на образование сетки водородных связей между О-содержащими группами. Идеализированная структура 1сГрО приведена на рис. 5.

Рис. 5. Строение оксида графита: а) вид сверху идеализированной структуры 1 слоя ГрО, б) вид сбоку модели 1слоя ГрО

Химическая модификация О-содержащих групп в ГрО различными реагентами (например, изоцианатами) приводит к образованию соответствующих производных и повышению концентрации гомогенных дисперсий в органических растворителях. Схема получения Графена через ГрО, с использованием в качестве исходного природного графита приведена на рис.6.

Рис .6.Схема получения графена через промежуточное образование ГрО, где (А) - исходный природный Гр, (Б) - ГрО (X,Y,Z - кислородосо держащие группы), (В) - ГрО, содержащий между слоями молекулы растворителя, (Г) - расслоенный ГрО, в процессе обработки УЗ, содержащий как 1сГрО так и мсГрО, (Д) - восстановленный Г (число слоев в Г зависит от способа получения, содержатся также остаточные X,Y,Z-rpyппы)

. Применение графена

Графен - материал, который является формой углерода, имеет множество областей применения в современной науке.

Как известно, графен - это сверхпрочный и сверхэлектроёмкий материал. Он обладает в 100 раз более высокой электропроводностью, чем кремний, используемый сегодня в солнечных батареях.

Теперь к его свойствам можно добавить возможность работать в качестве радиопередатчика.

Ученые продемонстрировали микроскопическое устройство, созданное на основе полосы графеновой пленки, которое может выполнять передачу сигнала в FM-диапазоне. Таким образом такое устройство является самым маленьким радиопередатчиком в мире.

Для создания графенового FM-передатчика, ученые прикрепили полосы графена длиной от 2 до 4 микрометров немного выше металлического электрода. Подав на этот электрод электрическое напряжение, они притянули графеновую полосу к электроду. Получившееся в результате этого механическое напряжение изменило резонансную частоту полосы, подобно тому, как изменяется частота гитарной струны при ее натяжении. Подав на управляющий электрод электрический сигнал с определенными характеристиками, ученые добились того, что графеновое устройство стало излучать в окружающее пространство частотно-модулированные радиоволны FM-диапазона.

Графен обладает двухмерной кристаллической решеткой из атомов углерода, расположенных в вершинах правильного шестиугольника. При «комнатном» диапазоне температур перенос протонов через него происходит только при наличии в графененаноразмерных отверстий или при введении в него специальных примесей. Теперь физики открыли, что локальная замена фрагментов такой решетки из атомов углерода другими структурами, например, углеводородами или гидоксильными радикалами, образует дефекты, которые приводят к эффективному переносу протонов через слой графена.

Физики связывают это с механизмом Гротгуса - согласно нему, перенос протона в воде или углеводородах происходит поэтапно, от одной молекулы растворителя к другой, благодаря наличию водородной связи между ними. Водородные связи выступают в качестве основы межмолекулярных взаимодействий и образования полимеров.

Ученые подтвердили свои выводы снимками экспериментального слоя графена с дефектами, полученными с помощью сканирующего электронного микроскопа, и компьютерным моделированием с использованием методов молекулярной динамики и функционала плотности.

Авторы утверждают, что модифицированные мембраны отличаются эффективным переносом протонов и высокой селективностью, что позволяет использовать их в перспективных топливных элементах. В батареях, преобразующих химическую энергию в электрическую, используются специальные полимерные или керамические мембраны, которые разделяют электроды и служат для переноса протонов в элементах: в будущем их планируется заменить на мембраны из графена.

Выводы

Графен изменит мир - единственный вопрос в том, будет это непосредственно, или косвенно. На самом деле, вывод графена на рынок, влияние графеновых технологий на мир - вот что имеется в виду. Но также легко представить, что множество конкретных, графеноподобных материалов с учетом специфики каждого конкретного применения, превзойдут сам графен. Все равно, даже если единственным достижением материала станет вдохновение нового поколения науки двумерных материалов, он будет иметь невероятно большое значение в формировании облика современной технологии.

С началом нового века развитие нанотехнологий стало определяющей задачей научных исследований в мире. В определениях нанонауки и нанотехнологий наиболее существенным является указание на то, что «настоящее нано» начинается с момента появления новых свойств веществ, связанных с переходом к этим масштабам и отличающихся от свойств объемных материалов. То есть существеннейшим и важнейшим качеством наночастиц, основным отличием их от микро- и макрочастиц является появление у них принципиально новых свойств, не проявляющихся при других размерах. Открытие наноструктур углерода явилось очень важной вехой в развитии концепции наночастиц.

Углерод - всего лишь одиннадцатый по распространенности в природе элемент, однако благодаря уникальной способности его атомов соединяться друг с другом и образовывать длинные молекулы, включающие в качестве заместителей и другие элементы, возникло громадное множество органических соединений, да и сама Жизнь. Но, даже соединяясь только сам с собой, углерод способен порождать большой набор различных структур с весьма разнообразными свойствами - так называемых аллотропных модификаций. Алмаз, например, является эталоном прозрачности и твердости, диэлектриком и теплоизолятором. Однако графит - идеальный «поглотитель» света, сверхмягкий материал, один из лучших проводников тепла и электричества.

Но всё это на макроуровне. А переход на наноуровень открывает новые уникальные свойства углерода. Сродство атомов углерода друг к другу настолько велико, что они могут без участия других элементов образовывать целый набор наноструктур, отличающихся друг от друга, в том числе и размерностью. В их число входят фуллерены, графен, нанотрубки. Наноструктуры углерода можно назвать «истинными» наночастицами, так как в них все составляющие их атомы лежат на поверхности.

Наноуровень представляет собой переходную область от уровня молекулярного, образующего базис существования всего живого, состоящего из молекул, к уровню Живого, уровню существования самовоспроизводящихся структур, а наночастицы, представляющие собой супрамолекулярные структуры, стабилизированные силами межмолекулярного взаимодействия, представляют собой переходную форму от отдельных молекул к сложным функциональным системам. Мир наноразмеров расположен между атомно-молекулярным миром и миром Живого, состоящего из тех же атомов и молекул, но организованных в сложные самовоспроизводящиеся структуры, а переход из одного мира в другой определяется не только (и не столько) размерами структур, сколько их сложностью.

Нанотехнология, в сущности, является «наукой конструирования», что делает ее мощным инструментом преобразования всех сторон общественной жизни. Она дает возможность создавать вещества на атомном и молекулярном уровне, а также дешево и быстро изготовлять предметы и товары «по заказу». Еще важнее и интереснее то, что, используя природные законы и процессы, мы получаем возможность конструировать и создавать вещества, которые никогда раньше не существовали в природе.

Развитие нанотехнологии ставит перед обществом две важнейшие проблемы: 1) насколько быстро люди смогут адаптироваться к достижениям новой науки; 2) насколько мудрыми они окажутся в использовании этих достижений. Эти факторы определят в будущем конкурентоспособность отдельных людей, организаций и даже целых государств. Умение использовать достижения новой науки и развивать ее станет стратегическим преимуществом. Те общества, которые сумеют лучше организовать социальные системы, связанные с нанотехнологиями (обучение, исследование, развитие), добьются успеха и процветания в третьем тысячелетии. Нанотехнология будет влиять на общественную жизнь в 21 в. точно также, как теперь на нее влияют цифровые технологии.

Графен предоставляет неограниченные возможности практически во всех областях индустрии и производства. Со временем, он вероятно станет для нас обычным материалом, подобно пластику в наши дни.

Cписок использованной литературы

- Самсонов, Г.В. Силициды и их использование в технике / Г.В. Самсонов. - Киев, АН УССР, 1959.- 204 с.

- Воронков, М.Г. Удивительные элементы жизни / М.Г. Воронков, И.Г. Кузнецов - Иркутск, 1983.- 107 с.

- Воронков, М.Г. Биохимия, фармакология и токсикология соединений / М.Г. Воронков, Г.И. Зелчан, Э.Я. Лукевиц. - Рига: Зинатне, 2008. - 588 с.

- Аллер, Л.Х. Распространенность химических элементов / Л.Х. Аллер. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. - 357 с.

- A.C. Фиалков. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. - М.: Аспект Пресс, 1997.

- А.Р. Убеллоде, Ф.А. Льюис. Графит и его кристаллические соединения. - М.: Мир, 1965.