+
\ О - Н
Это ослабляет связь между кислородом и водородом и облегчает отделение иона водорода и облегчает отделение иона водорода, т.е. диссоциацию кислоты:
R - COOH R - COO - + H +
С участием карбоксильной группы кислоты образуют ряд производных: соли, галогенангедриды, сложные эфиры, амиды, нитрилы и т.д.
.2.1.1 Образование солей
Обладая кислым характером, бензойная кислота образует соли при действии активного металла, основного оксида, основания или соли слабых кислот, аммиака или аминов:
- COOH + Mg - COO - Mg + H2
2
- COOH + CaO - COO - Ca + H2O
2
- COOH + NaOH - CO - ONa + H2O
- COOH + NaHCO3 - CO - ONa + H2O + CO2
1.2.1.2 Восстановление
При действии восстановителей в присутствии катализаторов бензойная кислота восстанавливается до спиртов:
LiAlH4
- COOH - CH2OH
.2.1.3 Реакция этерификации
Со спиртом бензойная кислота дает сложный эфир:
H +
- COOH + C2H5OH - CO - OC2H5 + H2O
Если заместителей в орто-положении нет, то этерификация карбоксильной группы происходит так же легко, как в случае алифатических кислот. Если одно из орто-положений замещено, скорость этерификации сильно уменьшается, а если оба орто-положения заняты, этерификация обычно не идет.
.2.1.4 Действие галогенирующих агентов
Хлорангидрид бензойной кислоты получают действием хлорида фосфора (V) на кислоту:
- COOH + PCl5 - CO - Cl + POCl3 + HCl
Хлорангидрид может быть получен также действием на бензойную кислоту хлористого тионила:
- COOH + SOCl2 - CO - Cl + SO2 + HCl
1.2.1.5 Образование ангидридов
Ангидрид бензойной кислоты получаются действием водоотнимаюших средств:
2 - COOH + P2O5 - CO - O + 2HPO3
2
Реакция бензойной кислоты с аммиаком приводит к образованию амидов:
- COOH + NH3 - CO - NH2 + HCl
1.2.1.7 Реакция электрофильного замещения
Так как карбоксильная группа является ориентантом второго рода, электрофильное замещение у бензойной кислоты проходит в мета-положение и весьма трудно:
t0
- COOH + HNO3 - COOH + H2O
/
NO2
.2.2 М-нитробензойная кислота
Так как м-нитробензойная кислота содержит две функциональные группы, карбоксильную - CO - OH и нитро - NO2 группы, для нее характерны реакции как для карбоновых кислот и как для нитросоединений.
.2.2.1 Реакции идущие с карбоксильной группой
.2.2.1.1 Образование солей
- COOH + NaOH - CO - ONa + H2O
/ / NO2
1.2.2.1.2 Восстановление
LiAlH4
- COOH - CH2OH
/ /
NO2 NO2
.2.2.1.3 Реакция этерификации
H +
- COOH + C2H5OH - CO - OC2H5 + H2O
/ / NO2
.2.2.1.4 Образование хлорангидридов
Образуются действием хлорида фосфора (V) на кислоту:
- COOH + PCl5 - CO - Cl + POCl3 + HCl
/ /
NO2 NO2
Хлорангидрид может быть получен также действием хлористого тионила:
- COOH + SOCl2 - CO - Cl + SO2 + HCl
/ / NO2
1.2.2.1.5 Образование ангидридов
- COOH + P2O5 - C - O - C - + 2HPO3
|| ||
/ / O O \
NO2 NO2 NO2
1.2.2.1.6 Образование амидов
- COOH + NH3 - CO - NH2 + HCl
/ /2 NO2
1.2.2.2 Реакции идущие с нитрогруппой
.2.2.2.1 Восстановление
6H +
- COOH - COOH + 2H2O
/ /
NO2 NH2
1.2.3 Бензойнокислый калий
.2.3.1 Взаимодействие с сильными минеральными кислотами
Так как карбоновые кислоты - слабые кислоты, то сильные минеральные кислоты вытесняют их из соответствующих солей:
COOK + HCl - COOH + KCl
1.2.3.2 Взаимодействие с водой
Соли бензойной кислоты в водных растворах гидролизованы:
- COOK + H2О - COOH + KОН
.2.3.3 Образование ангидридов кислот
Ангидриды кислот образуютcя при нагревании смеси галогенангидрида кислоты и ее безводной соли:
O O
// \\
- COOK + ClCO - - C - O - C - + KCl
1.2.3.4 Пиролиз солей щелочных металлов
При сплавлении солей щелочных металлов бензойной кислоты со щелочами происходит расщепление углеродной цепи и декарбоксилирование, в результате чего из углеродного радикала кислоты образуется бензол:
- COOK + КОН + К2СО3
.2.4 Толуол
Все свойства толуола можно разделить на 2 типа:
А) реакции, затрагивающие бензольное кольцо,
Б) реакции, затрагивающие метильную группу.
.2.4.1 Реакции в ароматическом кольце
Метилбензол вступает во все реакции электрофильного замещения, свойственные для бензола.
1.2.4.1.1 Нитрование
- CH3 + HNO3 - CH3 + NO2 - - CH3
\
NO2
Хлорирование толуола может производиться путём пропускания через толуол газообразного хлора в присутствии хлорида алюминия (реакция проводится в темноте). Хлорид алюминия играет при этом роль катализатора. В этом случае образуется 2- и 4-замещённый изомеры:
AlCl3
- CH3 + Cl2 - CH3 + HCl
\
Cl
Cl - - CH3 + HCl
.2.4.1.3 Сульфирование
Сульфирование метилбензола концентрированой серной кислотой тоже приводит к образованию смеси 2- и 4-замещённого изомеров:
- CH3 + H2SO4 - CH3
\
SO3H
SO3H - - CH3
Механизм всех реакций электрофильного замещения подобен механизму сообветствующих реакций бензола. В этих реакциях 3-замещённые изомеры образуются в незначительных количествах и ими можно пренебречь.
.2.4.2 Реакции в боковой цепи
Метильная группа в метилбензоле может вступать в определённые реакции, характерные для алканов, но также и в другие реакции, не характерные для алканов.
.2.4.2.1 Галогенирование по радикальному механизму
Подобно алканам, метильная группа может галогенироваться по радикальному механизму. Для осуществления этой реакции хлор продувают через кипящий метилбензол в присутствии солнечного света или источника ультрафиолетового излучения.
нитробензойный кислота толуол ангидрид
- CH3 + Cl2 - CH2Сl + HCl
Эта реакция представляет собой замещение. Дальнейшее галогенирование приводит к образованию следующих соединений:
+ Cl2 + Cl2
- CH2Сl - CHСl 2 - CСl 3
Бромирование метилбензола осуществляется при аналогичных условиях и приводит к образованию соответствующих бромозамещающенных соединений.
1.2.4.2.2. Окисление
Метильная боковая цепь в толуоле подвергается окислению даже такими сравнительно мягкими окислителями, как оксид марганца (IV):
+ МnO2
- CH3 - CHO
Более сильные окислители, например перманганат калия, вызывают дальнейшее окисление:
CHO - COOH
1.3 Механизмы реакций получения
Механизм получения м-нитробензойной кислоты
Получение м-нитробензойной кислоты из толуола происходит в две стадии: пожалой наиболее главной является реакция нитрования.
Нитрование - это реакция электрофильного замещения. Реакцию обычно проводят смесью концентрированных азотной и серной кислот. Действующим агентом нитрования является образующийся в этой смеси катион нитрония +NO2:
Рассмотрим механизм реакции нитрования бензола
HNO3 + 2H2SO4 +NO2: + 2HSO4- + H3O
нитроний- гидроксоний- ион
катион
Далее нитроний-катион взаимодействует с ароматическим водородом, атакуя π-облако бензола, в результате чего сначала образуется π-комплекс, а затем σ-комплекс (карбониевый ион) с ковалентной связью между нитрогруппой и углеродным атомом бензольного кольца. В последней стадии ион HSO4- отрывает ион водорода и образуется продукт замещения - нитросоединение, причем т.к группа СООН является заместителем второго рода, группа NO2 ориентируется в мето-положение:
H
+ NO2 + NO2 / + НSO4-
- - NO2
\ - Н (быстро)
NO2
Схематично реакцию можно записать так.
АrН + НОNO2 Аr NO2 + Н2О
Присутствие в реакционной смеси воды мешает течению реакции, так как вода участвует в процессе, обратном образованию катиона нитрония. Поэтому для связывания выделяющейся в реакции воды берут избыток концентрированной серной кислоты.
2. Экспериментальная часть
.1 Получение бензойной кислоты
- CH3 + 2KMnO4 - COOK + 2MnO2 + KOH + H2O
- COOK + НCl - COOH + KCl
Реактивы: толуол 6 г, перманганат калия 21 г, 36% соляной кислоты
(ρ=1,18 г/см3) 9 мл.
Посуда и оборудование: круглодонная колба на 250 мл, холодильник Либиха, воронка Бюхнера, колба Бунзена, стакан на 25 мл. микроотсос.
Ход работы
В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником в течении 10 мин кипятят 21 г измельченного перманганата калия в 200 мл воды. Затем через холодильник к раствору окислителя добавляют 6-7 мл толуола и продолжают кипятить смесь на песчаной бане в течение 2-3 часов. Если к моменту окончания реакции раствор не обесцветится к нему добавляют 2 мл спирта или 0,4 г щавеливой кислоты. После обесцвечивания раствора меняют обратный холодильник на прямой, отгоняют 50-60 мл воды, охлаждают смесь до 50-60°С, на воронке Бюнхера отфильтровывают диоксид марганца и промывают его дважды горячей водой ( по 5 мл).
Полученный раствор калиевой соли бензойной кислоты взбалтывают с 0,6 г активированного угля и отфильтровывают на складчатом фильтре. Фильтрат нагревают до кипения, убирают нагрев, добавляют 9 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (рН=1) и постепенно охлаждают.
Выделившуюся из раствора бензойную кислоту отфильтровывают на микроотсосе, промывают водой сушат.
Получение м-нитробензойной кислоты
KNO3, H2SO4
- COOH - COOH + KHSO4 + H2O
/
NO2
Реактивы: бензойная кислота - 6 г (0,05 моль); серная кислота - 29 г (ρ = 1,84), нитрат калия - 12 г, гидрооксид бария - 21 г.
Посуда и оборудование: стакан форфоровый или трехгорлая колба вместимостью - 50 мл, мотор с мешалкой, установка для перегонки с водяным паром, колба, воронка Бюхнера, прибор для горячего фильтрования.
Ход работы
В фарфоровый стакан или трехгорлую колбу наливают 15,6 мл серной кислоты и нагревают на водяной бане до 70°С (термометр в стакане ). Удаляют баню и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют к раствору порошкообразную смесь 6 г бензойной кислоты и 12 г нитрата калия. Смесь прибавляют таким образом, чтобы температура реакционной массы не была выше 80°С. В случае необходимости ее охлаждают с помощью бани с холодной водой. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане при 80-90°С до тех пор, пока на поверхности не образуется масленый слой нитробензойной кислоты, которая после охлаждения затвердевает. Нижний слой, содержащий смесь KHSO4 и H2SO4 отделяют, а оставшийся осадок промывают холодной водой и дважды кипящей водой.
Очищается м-нитробензойная кислота в виде бариевой соли, которая очень мало растворима в холодной воде. Сырую м-нитробензойную кислоту растворяют в 20-ти кратном (по массе) количестве воды и обрабатывают горячим раствором гидрооксида бария до слегка щелочной реакции. Затем добавляют 250 мл воды и кипятят смесь до полного растворения осадка. Горячий раствор фильтруют и после охлаждения отфильтровывают бариевую соль м-нитробензойной кислоты.
3 Техника безопасности
.1 Бензойная кислота
Токсическое действие
Животные
Вдыхание по 6 ч. в течение 30 дней 30 000 мг/м3 аэрозоля привело к гибели всех крыс. Отмечены раздражающий эффект, лейкоцитоз, отставание роста. Морфологические: катарально-десквамативный бронхит, мелкоочаговая пневмония. При отравлении по 6 ч. в течение 4 месяцев недействующей концентрацией оказалось 50 мг/м3. При введении в желудок белым крысам ЛД50=3,3 г/кг. Отравление характеризуется наркозом, тремором и подергиванием конечностей.
Человек
Порог ощущения запаха для паров и смеси аэрозоля и паров 1,49 мг/м3. Вдыхание паров сильно нагретой бензойной кислоты вызывает судорожный кашель, насморк, иногда тошноту, рвоту. Бензойная кислота раздражает кожу.
.2 М-нитробензойная кислота
Нитро- и аминосоединения ароматического ряда
Свойства этих соединений весьма разнообразны и, как и в других классах органических соединений, изменяются в гомологических рядах с определенной закономерностью. Общая и важная для представления о возможностях отравления этими веществами черта - их малая летучесть: это либо высококипящие жидкости, либо кристаллические вещества.
Мононитросоединения горят, но не взрывают. Нитросоединения могут восстанавливаться через ряд промежуточных веществ в аминосоединения. Не гидролизуются при действии воды.
Токсическое действие
Нитро- и аминосоединеиия по механизму действия и картине отравления весьма сходны, так как в организме из них образуются одни и те же вещества. Но можно обнаружить некоторые особенности. Например, нитросоединения сильнее действуют на нервную систему, чем амннопрот-водные. Ядовитость нитросоединений не возрастает с увеличением числа нитрогрупп. Введение алкильной группы или двух в кольцо анилина уменьшает его острую токсичность. Присутствие карбоксильной группы, сульфогруппы или ацетилировакие резко уменьшает токсичность.
Особенностью токсического действия нитро- и аминосоедиыений является их политропность, но изменения со стороны крови - наиболее патогномоннчный признак отравления. Нарушение функций оксигемоглобина связано с образованием метгемоглобина, сульфгемоглобина, телец Гейнца. Одновременно нарушаются функции гемоглобина и развиваются анемии. При хронических интоксикациях характерна повышенная регенераторная способность кроветворных органов, приводящая к усиленному ретикулоцитозу. Возникающие гипоксия и гипоксемия вызывают нарушение функций всех органов, в первую очередь центральной нервной системы. В ряде случаев доказано прямое повреждающее действие на нервную систему. Нарушения со стороны сердечно-сосудистой системы объясняют как непосредственным действием яда на сердечную мышцу, нервные центры, сосуды, так и возникающей гипоксией.
Большая часть амино- и нитросоединений повреждает печень. Острые отравления тринитротолуолом, динитробензолом, анилином приводят к выраженной патологии. При работе в сравнительно благоприятных условиях, но при длительном контакте часто страдает ее функциональная деятельность. Нарушение пигментного обмена характерно и является следствием как поражения печени, так и гемолиза эритроцитов. Клинически установлены заболевания желудочно-кишечного тракта.
Ряд динитросоединений (динитрофенолы, динитрокрезолы и др.) влияют на обмен веществ, оказывая разобщающее действие на процессы сопряженного окислительного фосфорилирования.
Ароматические нитросоединения вызывают дерматиты, экземы а также развитие общей и местной аллергии. Это свойственно большинству веществ, образующих в организме хиноидные соединения.
Нитросоединения легко всасываются через кожу человека и животных. Этот путь представляет основную опасность в производственных условиях, так как низкое давление паров снижает возможность создания высоких концентраций. Однако возникновение токсических концентраций аэрозолей не исключено. Алкоголь усиливает чувствительность к соединениям этих классов. Высокая температура окружающего воздуха также способствует проникновению ядов в организм, усиливает токсичность.
Нитробензол
Нижний предел взрываемости смесей с воздухом 1,8%. Перегоняется с водяным паром. Технический нитробензол иногда содержит некоторые количества нитротолуола, что выявляется в повышении температуры кипения до 235°. Содержание свободной азотной кислоты не должно превышать 0,003%.
Токсическое действие
Животные
При вдыхании паров в концентрации 0,5 мг/л в течение 6 - 9 ч у кошек - легкое оглушение, в крови - метгемоглобин. При нанесении на кожу смертельное отравление вызывали дозы ~ 0,6 г/кг для кроликов и 0,5 г/кг для кошек. При введении в желудок смертельная доза для собак 0,75 - 1 г/кг.
Человек
Порог восприятия запаха - 0,01 мг/л. При приеме нитробензола внутрь или при вдыхании высоких концентраций отравление может развиться чрезвычайно быстро. Пострадавший теряет сознание; на первом плане - наркотическое действие яда. Описан случай, когда отравленный пришел в сознание на другой день и погиб через несколько дней при типичной картине отравления. При более медленном поступлении яда - вначале недомогание, головная боль, головокружение, шум в ушах, мелькание перед глазами, тошнота, рвота. Лицо сначала бледное, затем развивается цианоз, затруднение дыхания, учащение и неправильность пульса, шатающаяся походка, подергивания, нарушение речи, помрачение сознания, часто судороги, экзофтальм, зрачки расширены. Рефлексы (в том числе и зрачковый) отсутствуют. Кровь имеет типичный темно-бурый цвет, содержит метгемоглобин, вязкость ее повышена, а свертываемость, число эритроцитов и содержание гемоглобина снижены. В моче иногда гемоглобин, уробилин, гематопорфирин. В смертельных случаях - часто венозный застой в органах, мелкие кровоизлияния в слизистую пищевода, желудка и кишок; полнокровие мозга и его оболочек, иногда воспалительные изменения в почках; внутренности пахнут горьким миндалем. Часто длительное последействие: расстройства сердечной деятельности, анемия, головокружение, пониженная работоспособность, раздражительность. Возможны рецидивы.
Производственные отравления выражаются обычно в легкой анемии, желтушности белков глаз, метгемоглобинемии. Возможны внезапные обострения, особенно при случайном попадании в организм несколько больших доз. В более тяжелых случаях изменения в крови такие же, как при остром отравлении. Усталость, головные боли, отсутствие аппетита и реже тошнота встречаются часто даже в самых легких случаях. Наблюдаются также кожные высыпи узелкового или гнойничкового типа, мокнущие экземы.
Токсические концентрации и дозы неизвестны, во всяком случае, они очень малы: 1 глоток и даже 2 капли нитробензола при приеме через рот могут вызвать смерть. При работе в условиях, когда, концентрация нитробензола незначительно превышает ПДК, выявляются изменения периферической крови, пигментного обмена, функций печени и функционального состояния центральной нервной системы. Однако работающие имеют обычно дело не с одним нитробензолом, но и с его гомологами (см. Нитро- и аминосоединения ароматического ряда).
Неотложная терапия
Удалить пострадавшего из загрязненной атмосферы, снять загрязненную одежду и белье. Обмывание тела, особенно волосатых частей, теплой (но не горячей!) водой с мылом. Покой, тепло (грелка). Вдыхание кислорода чередовать в первые часы после отравления с ингаляцией карбогена каждые 15 мин. До заметного уменьшения синюхи кислородную терапию продолжать непрерывно, а в дальнейшем периодически - в зависимости от состояния больного. В качестве средств, препятствующих образованию метгемоглобина и ускоряющих процесс его восстановления, в легких случаях дать цистамин (0,5 г), пиридоксин (0,02 г), липоевую кислоту (0,025 г) и аскорбиновую кислоту (0,5 г.). При отравлении средней тяжести ввести внутривенно метиленовую синь (25-50 мл 1% раствора) или 5 - 10 мл хромосмона (1% раствор метиле-новой сини в 25% растворе глюкозы), а также тиосульфат натрия (10 мл 30%).
.3 Калий и его соединения
Токсическое действие
Работающие в производстве жалуются на тошноту, изжогу, боли в эпигастральной области; отмечены также нарушения функции нервной и пищеварительной систем, раздражение слизистой верхних дыхательных путей. При соприкосновении с влажной кожей или одеждой воспламеняется и причиняет ожоги.
При введении в желудок белым мышам калиевой соли бензойной кислоты ЛД50=1,22 г/кг. Изменение функционального состояния нервной системы у крыс, а также функции печени возникло от разовой дозы 0,244 г/кг в течение 2 месяцев. Не раздражает кожу.
Индивидуальная защита. Меры, предупреждения
Спецодежда с покрытием из найлона, стекловолокна. Индифферентные и гидрофобные защитные мази. Устранение контакта калия с влажным воздухом и водой, хранение его под слоем керосина.
Может вызвать ожоги перекись калия К2О4.
.4 Толуол
Общий, характер действия
В высоких концентрациях действует наркотически. На нервную систему действует сильнее, чем бензол, сильнее сказывается и раздражающее действие паров. Действие толуола на кроветворение несравненно слабее бензола, хотя все еще не имеет однозначной оценки. Ряд экспериментальных и клинических данных отрицает миелотоксическое действие толуола, однако указывают на вызываемые им биохимические сдвиги в лейкоцитах и на отдельные случаи поражения крови у работающих с толуолом; некоторые авторы считают, что подобные случаи связаны с присутствием в толуоле бензола, 5% которого в растворителе может вызвать характерные изменения крови.
Острое отравление
Животные
Раздражение слизистых, оболочек, постепенно нарастающая вялость (без периода возбуждения), общее оглушение, боковое положение, временами клонические судороги. Концентрация 10 - 12 мг/л вызывает у белых мышей боковое положение, 30 - 35 мг/л - смерть при экспозиции 2 ч. Примерно таковы же токсические концентрации для белых крыс. При 18 - 20часовом воздействии боковое положение наблюдается даже при 6 мг/л.
У морских свинок 8,5 мг/л еще не вызывают бокового положения. У кроликов при 37 мг/л - боковое положение через 35 мин, 40 мг/л при экспозиции 2 ч. приводили к длительному угнетению биоэлектрической активности коры головного мозга и выработки антител, 46 мг/л - к смерти через 3 ч.
Минимальная концентрация, влияющая на протекание безусловного рефлекса 0,3 - 1,0 мг/л. У кошек боковое положение при 20 мг/л достигается в течение 1- 2 ч. У собак при 30 мг/л наступает наркоз.
Человек
Симптомы: головная боль, тошнота, рвота, расстройство равновесия, парестезии, потеря сознания. Описаны случаи повторной потери сознания с последующим небольшим лейкоцитозом при распылении толуола в замкнутых пространствах (при предполагаемой концентрации 37-112 мг/л). Концентрация 0,15 мг/л вызывает раздражение глаз и горла у большинства людей в течение 3 - 5 мин, а при экспозиции 8 ч - легкое нарушение координации-движении и изменение времени реакции. При 1,3 и 1,5 мг/л том же сроке действия - жалобы на слабость, головную боль, тошноту, парестезии, бессонницу, продолжающиеся и по окончании воздействия. Объективно - расширение зрачков. При 2,25 мг/л уже к концу третьего часа - умственная скованность, головная боль, головокружение, тошнота, опьянение, после 8 ч - расстройство координации движений, расширение зрачков, жалобы на слабость, головокружение, тошноту, остающиеся даже на следующий день. Концентрация 3 мг/л вызывает после 3 ч сильную тошноту, некоординированность движений. Нервность, мышечная слабость, бессонница наблюдаются в течение нескольких дней. Со стороны дыхания и кровообращения изменений нет. Даже концентрация 0,05-0,1 мг/л вызывала субъективные симптомы: нервное возбуждение, головную боль, парестезии к концу 8часового рабочего дня. Определенное ухудшение некоторых функций наблюдалось при концентрации толуола в крови 0,5 мг %. После вдыхания паров чистого толуола в течение рабочего дня (концентрация, по-видимому, высокая) в моче работающих найдено 4 г/л глюкуроновой кислоты вместо 0,6 г/л в контроле.
Вывод
В результате синтеза получена м-нитробензойная кислота со следующими свойствами:
молекулярный вес: 167, 13;
бесцветный триклинный; моноклинные листочки из воды;
плотность:d=1,42420;
температура плавления: tпл=-144°С
растворимость (в г на 100 мл): воды - 0,314; этанола - 3310; эфира - 25,111; трудно растворяется в бензоле, хлороформе.
Список литературы
1.Артеменко А.И. Органическая химия: Учебное пособие для студентов вузов. - М.: Высшая школа, 1980 - 440 с.
2.Гранберг И.И Органическая химия: Учебное пособие для с/х вузов. - М.: высшая школа, 1980 - 463 с.
.Гурецкая В.Л. Органическая химия: Учебник для техникумов сов. торг. и обществ. питания / Под ред. Х.В. Бальяна. - М.: Высшая школа, 1983 - 320 с.
.Перекалин В.В., Зонис С.А. Органическая химия: Учебное пособие для студентов пед. институтов по химии и биологии. - М.: Просвещение, 1982 - 560 с.
.Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко Органическая химия: Учебник для вузов / Под редакцией Петрова А.А. - М.: Высшая школа, 1981 - 592 с.
.Писаренко А.П., Хавин З.Я. Курс органической химии: Учебник для вузов. - М.: Высшая школа, 1975 - 507 с.
.Потапов В.М., Татарнчик С.Н. Органическая химия. - М.: Химия, 1976 - 504 с.
.Степаненко Б.Н. Курс органической химии: Учебник для студентов вузов. - М.: Высшая школа, 1979 - 432 с.